第八章化学沉淀法合成宝石与鉴别.doc

第八章 化学沉淀法合成宝石与鉴别 一、欧泊、绿松石、青金石、 孔雀石的人工合成及鉴别 二、化学气相沉淀法合成金刚石膜及鉴别 三、化学气相沉淀法合成碳化硅晶体及鉴别 化学沉淀法主要包括化学气相沉淀法和化学液相沉淀法。化学气相沉淀法主要合成多晶金刚石薄膜和碳化硅单晶材料，化学液相沉淀法合成欧泊、绿松石、青金石和孔雀石等多晶宝石材料。 一、欧泊、绿松石、青金石、孔雀石的人工合成 （一）欧泊的人工合成 1、人工合成欧泊的原理 欧泊是由无数直径为150～400nm的相同尺寸的二氧化硅小圆球组成，这些圆球呈紧密而规则的排列，形成三维光学衍射光栅，对光线起衍射作用。 其次，欧泊含有3～10％的水，二氧化硅球间隙中水含量的变化，通常为衍射提供了足够的折射系数，基于上述原因，欧泊具有其特殊的变彩效应。 变彩的颜色与二氧化硅圆球的大小有关： 当圆球直径小于138nm时，只有紫外光被衍射，无变彩现象。 当圆球直径为138nm时，以紫色变彩为主； 直径为241nm时，出现一级红～一级紫的各种颜色，这是质量最好，变彩最丰富的欧泊。 直径大于333nm时，衍射仅限于红外光，欧泊也无变彩。 欧泊内部结构奥秘的揭示，为欧泊的合成提供了理论依据。尽管原理很简单，但直到1972年合成欧泊由吉尔森（Pierre Gilson）首次合成成功，它是用化学沉淀固结的方法合成的。实用的欧泊1974年才开始投入市场。 2、人工合成欧泊的工艺流程 （1）二氧化硅球体的形成 一般是用某些高纯度的有机硅化物（可用蒸馏法制取），通过有控制的水解作用生成单色二氧化硅球体。加入氨或其他弱碱并搅拌，使其转化为含水的二氧化硅球体，反应式为： ?????????????? （C2H5O）4Si+2H2O→SiO2+4C2H5OH ??? 反应过程中必须小心控制搅拌速度和反应物浓度，以使制备的二氧化硅球体具有相同的尺寸。按所要求得到的欧泊的种类不同，球体直径为200nm、300nm不等。 2）二氧化硅球体的沉淀 使分散的二氧化硅球体在控制酸碱度的溶液中沉淀。这一过程可能要超过一年的时间。一旦沉淀，这些球体便会自动呈现最紧密排列的形式 （3）球体压实、合成欧泊的生成 这一步是使产品达到宝石级要求的关键，也最为困难。第二步的产物类似钡冰长石，具有很大的脆性，而且会迅速干燥失去其颜色。可对其施加静水压力，将其压实。加压过程中可加入二氧化硅硅胶以填充球体间隙。也可以将沉淀的球体堆积物加热到不太高的温度，将其烧结 目前，合成欧泊已的品种有包括白欧泊、黑欧泊和火欧泊。主要产自法国、日本、俄罗斯和中国。日本和中国生产的相对密度较低的欧泊，是灌注了塑料成分的合成欧泊。 3、人工合成欧泊的鉴别 （1）外观特征 许多合成欧泊显示显然不同于天然欧泊的十分明亮而鲜艳的颜色。 （2） 特殊的色斑结构： 合成欧泊的色斑明显不同于天然欧泊，其色斑边界呈镶嵌状，显示蜥蜴皮结构，转动时可见柱状升起的立体感。天然欧泊的色斑为二维的、丝绢状， 色斑边界为过渡渐变特征。天然的略低，合成黑欧泊和白欧泊为2.06，有塑料灌注的合成欧泊更低一些，为 1.968，天然的为2.10。 4、紫外荧光? ?大多数天然欧泊在长波紫外光下发强的淡白色荧光，并可有持续的磷光；而合成白色欧泊在长波下几乎没有磷光且荧光很弱，甚至为惰性。 5、 吸收光谱： ????合成蓝色欧泊由钴致色，有典型钴谱，在查尔斯滤色镜下变红。天然蓝色欧泊由铜致色。 6、 折射率： ??合成火欧泊，有苔藓状包体，折射率为1.46，天然火欧泊折射率为1.40 7、 紫外透过率 ????合成欧泊比天然欧泊更易透紫外线。此性质的检测方法是：把照相纸放在盛有水的盘中，被检测的宝石和厚度、类型都相近的天然材料一起放置在相纸上，曝光时间约为2—3秒。显影后，在合成宝石的像周围可见到一个白边，但天然宝石的像却没有白边。 8 ．据报道，合成火欧泊有5950，5878，5815，5800，5625（伴有5125），4371和4675cm-1的吸收峰，这与充填的有机物质有关。 9．X射线荧光光谱分析 ?合成欧泊有的含有明显高于天然欧泊的Zr、Cl、Ga （二）人工合成绿松石 1、绿松石的合成 绿松石化学成分为CuAl6(PO4)4(OH)8·4H2O，属铜、铝的含水磷酸盐类，常呈现出微晶质集合体的不规则状、叶状和犬牙状，也可以呈一种薄的条纹(不大于几厘米)状，