第二篇第二章原油天然气基本性质(最终稿安验收)060519.docVIP

第二章 原油和天然气的基本性质 原油的组成及分类 一、原油的组成[1][2][3] 原油是一种复杂的多组分混合物，在常温常压下，是以气、液、固三相共存的胶状悬浮体系。组成原油的主要元素有碳、氢、氮、氧、硫及一些微量金属元素，其中碳、氢的含量高达96%～99%，氮、氧、硫三元素的总量约为1%～4%。这些元素都以有机化合物的形式存在于原油中，可划分为由碳、氢构成的烃类化合物和含有硫、氮、氧等元素的非烃类化合物两大类。 1.原油中的烃类化合物 1）烷烃 烷烃是原油的主要组分，其分子通式为CnH2n+2，碳键呈直键结构的称为正构烷烃，带侧键或支键的称为异构烷烃。烷烃的物性与n值有关，随着n值的增加，熔点、沸点等物性也随之升高。 在常温常压下，C1～C4的烷烃呈气态；C5～C16的正构烷烃呈液态；C17以上的正构烷烃呈固态。除甲烷和乙烷是无色无味气体外，其它易挥发的低分子烷烃具有汽油味，碳数多的高分子烷烃无气味，挥发性很小。 烷烃是非极性化合物，几乎不溶于水，但易溶于有机溶剂。烷烃在常温常压下化学性质很稳定，因而在储存过程中不易氧化变质。 2）环烷烃 环烷烃是饱和的环状化合物，即碳原子以单键相连接成环状，其它价键为氢原子所饱和的化合物，其分子通式为CnH2n。原油中的环烷烃主要是环戊烷和环己烷的化合物。 环烷烃的沸点、熔点和密度比相同碳数的烷烃高，但密度仍小于1 g/cm3，环戊烷等在常温常压下为液体，分子量大的环烷烃为固体。 由于环烷烃是饱和烃，与烷烃相类似，在常温常压下比较安定，因而在储存过程中也不易氧化变质。但在不同条件下，也可能发生氧化、裂化、芳构化、异构化和取代等反应。 3）芳香烃 分子中具有苯环结构的烃类称为芳香烃，一般苯环上带有不同的烷基侧链，根据苯环的多少和结合形式的差别，芳香烃分为单环、多环和稠环芳香烃。 芳香烃在常温下呈液态或固态。苯及其同系物具有强烈的芳香气味，其蒸气对人体有毒害作用。芳香烃的密度一般为0.86～0.9 g/cm3，比相同碳数的其它烃类密度大。 芳香烃中的苯环很稳定，即使强氧化剂也不能使它氧化，也不易起加成反应。在一定条件下，带侧链芳香烃上的侧链会被氧化成有机酸，带侧链的多环和稠环芳香烃很容易被氧化而生成胶状物质，这是油品氧化变质的重要原因之一。 4）不饱和烃 分子中碳原子之间具有双键或三键的烃类称为不饱和烃，含有双键的是烯烃，含有三键的是炔烃，由于原油及其产品中一般不含炔烃，因此这里只讨论烯烃的性质。根据双键的位置、数量等结构特点，烯烃可分为单烯烃（简称烯烃）、二烯烃和环烯烃。 在常温常压下，小于C5的烯烃是气体，C5以上的烯烃是液体，碳数多的烯烃是固体。与烷烃类似，烯烃的沸点和密度随着分子中碳数的增多而增大，但其密度都小于1 g/cm3。烯烃难溶于水，易溶于有机溶剂。 原油在加工过程中，环烷烃受热分解，生成烯烃和二烯烃，因而原油产品中含有不同数量的不饱和烃。 2.原油中的非烃类化合物 1）含硫化合物 硫是原油的重要组成元素之一，大多数以有机硫化物状态存在，少数以元素硫和硫化氢形式存在，不同原油其含硫量差别很大，从万分之几到百分之几。 原油中的硫化物根据它们对金属的腐蚀性不同分为三类： （1）常温下易与金属作用，具有强烈腐蚀性的活性硫 这主要是指元素硫、硫化氢和低分子硫醇。原油中的硫和硫化氢大多数是其它含硫化合物的分解产物，二者可以互相转换，硫化氢是无色有毒气体，其水溶液呈酸性，强烈腐蚀金属。硫醇（RSH）在原油中的含量不多，其沸点比相应的醇类低很多，多数存在于低沸点馏分中，硫醇不溶于水，呈弱酸性，能和铁直接作用，从而腐蚀金属设备。 （2）常温下呈中性、不腐蚀金属、受热后能分解产生具有腐蚀性物质的硫化物 这主要是硫醚和二硫化物。硫醚是中性液体，不溶于水，与金属不起作用，但受热后能分解成硫醇和烯烃，导致金属设备的腐蚀。硫醚含量随馏分沸点升高而增大，大量集中在煤油和柴油馏分中。二硫化物在原油中的含量较少，大多数集中在高沸点馏分中。二硫化物也是中性化合物，不与金属作用，有一定的臭味，其热稳定性比硫醇差，容易受热分解。 （3）对金属没有腐蚀性、对热稳定性好的噻吩及其同系物 噻吩类是一种芳香性的杂环化合物，其性质与苯系芳香烃很接近，热稳定性好，无臭味。原油中的噻吩含量不多，但在原油加工的产品中含量却很高，这是因为其它硫化物热分解最终都得到了热稳定性好的噻吩。 原油中的硫化物对油品储存、原油加工和油品的使用性能危害很大。它能加速油品氧化，生成胶状物质，使油品变质，严重影响油品的储存安定性；它还会引起储油设备、加工装置等的严重腐蚀；H2S和低分子硫醇的恶臭及含硫燃料燃烧产生的含SO2和SO3废气，严重污染大气；硫还是某些金属催化剂的毒物。因此，有必要除去原油中的硫化物。 常用的脱硫方法有：酸碱洗涤法、催化