柠檬酸铝／HPAM凝胶的制备与DSC表征.pdfVIP

V0】．I4 功 能 高 分 子 学 报 No 3 2001年9月 Journal of Functiona]Pol~mrs Sep 20(I 柠檬酸铝／HPAM凝胶的制备与DSC表征 李 想“， 林嘉平， 周选飞～ (华东理工大学材料工程学院，上海 200237) 摘 要： 利用DSC可以精确制断柠檬酸铝／HPAM体系在反正过程中是发生分子内交联还是发生分子问交 联， 厦体系的反应进行程度。分子问交联的体系产物在较高的温度下有分解，分子内盘联的体系产物在较 低的温度分解。在丰体系和访测量条件下．分子问交联的产物和奇子内交联的产枷的分解温度脊限为70℃ 反应是否进行，可以通过体系产物的分解温度来判断．如果分解温度一直上升，说明体系还在反应．反之可认 为反应终止。 关键词： 柠檬酸铝；部分水解聚丙烯酰胺；凝胶 分子内交联：分子问空联 中图分类号： TQ32 文献标识码： A 文章编号： l008—9357(2001)03—0329 04 作为缓交联剂的柠檬酸铝与部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)凝胶体系，有着优良的调剖性能，在石ff¨ 开采中起着十分重要的作用。较高浓度的HPAM与柠檬酸铝体系，用于高渗透率油层，在孔隙内部交 联，而堵塞孔隙 】 较低旅度的HPAM与柠檬酸铝生成没有一定形状、易流动的溶胶，困其水溶性好， 可以渗透到地层内部，进行深度调剖，通过渗透作用，交联产物堵塞孔道，也称为胶态分散凝胶 。 前一种凝胶主要是通过分子问交联反应作用生成的不易流动的强凝胶，后一种是通过分子内交联反应 作用生成的胶态分散凝胶 J。对于这同一种体系的两种交联反应，可以通过体系的粘度变化来粗略 地判断体系是否发生分子间交联反应还是分子内交联反应，因为分子间交联和分子内交联处于『司 ‘体 系，属于平行竞争反应。一般说来，分子问交联反应是增加体系的粘度反应，分子内交联反应是降低体 系的粘度反应，粘度的变化不足以说明问题的关键所在。若体系中含有例如NaCI、KC1、MgCI2等盐娄， 则体系是否发生分子内交联还是分子间交联将更加难判断，因为盐效应使体系的粘度变化更加复杂 而且柠檬酸铝／tTPAM交联体系受不同的HPAM相对分子质量、不同的HPAM旅度、溶液的pH值、柠 檬酸铝的浓度、不同台成方法的柠檬酸铝等许多因素影响，应用粘度的变化来判断体系的反应交联情况 势必造成困难，甚至会产生相反的结论。 本文首次采用热分析(DSC)技术判断体系的反应的交联程度。可以判断体系在反应过程中是发生 分子内交联还是分子问交联；以及该体系的反应进行程度 其结论是，分子问交联的体系产物在较高的 温度下有分解，分子内交联的体系产物在较低的温度分解。对于同一体系来说，随着反应时 的进行、 体系产物的分解温度逐渐增加．直至反应终止。 1 实验部分 1 1 主要试剂 部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)：相对分子质量为l 2×10 ～1 4×10 ，水解度25％，大庆助剂厂生 产 缓交联剂柠檬酸铝：自制，固体中含铝l3 75％。 1．2 柠檬酸铝／HPAM凝胶制备 HPAM配成浓度为4000 rng／L的母液、柠檬酸铝配成铝含量在10 000mg／L的母液待用。按设计 配方将HPAM和柠檬酸铝母液混合均匀，用HC1或NaOH调节溶液的pH值为中性，用蒸馏水稀释至 所需浓度。然后放人恒温在45℃的恒温箱内静态反应。 - 收稿日期：2001—07—17 ¨ 作者简升：李想(197一)．男、吉林人．硕士、工程师，研究方向：特种功能复台材料．Email：leeshiang@263 net。 … 通信联系人 李 想， 林嘉平， 周达‘匕 2 结果与讨论 2．1 柠檬酸铝／HPAM体系交联反应的DSC表征 图l为不同柠檬酸铝／HPAM交联体系反应l5天的情形。表l列出 当时反应体系的状态。 Table 1 Gel properti~~of the crck~s Linking system 从图1中可 看出，每个