第十二章化学动力学基础(二)2013.ppt

第十二章 化学动力学基础(二) 12.1 碰撞理论（Simple Collision theory） 一、碰撞理论基本论点 二、双分子的互碰频率 两个分子的质心在碰撞过程所能到达的最短距离 称为有效直径（或碰撞直径）。 二、双分子的互碰频率 二、双分子的互碰频率 二、双分子的互碰频率 二、双分子的互碰频率 二、双分子的互碰频率 三、硬球碰撞模型 1、碰撞参数（impact parameter） 2、反应阈能 3、反应截面（cross section of reaction) 4、有效碰撞分数 四、反应阈能与实验活化能的关系 2、碰撞理论计算速率常数的公式 3、反应阈能与实验活化能的关系 五、概率因子（probability factor） 五、概率因子（probability factor） 六、碰撞理论的优缺点 12.2 过渡态理论 一、过渡态理论(transition state theory)基本论点 一、过渡态理论(transition state theory)基本论点 二、势能面 1、双原子分子的莫尔斯势能曲线 2、三原子分子的核间距 3、势能面 3、势能面 （2）马鞍点(saddle point) （3）、势能面投影图 （4）势能面剖面图 4、三原子体系振动方式 4、三原子体系振动方式 三、由过渡态理论计算速率常数 1、统计力学计算速率常数 1、统计力学计算速率常数 1、统计力学计算速率常数 2、热力学计算速率常数 2、热力学计算速率常数 2、热力学计算速率常数 四、过渡态理论的优缺点 7、过渡态理论的优缺点 12.3 单分子反应理论 一、单分子反应理论 二、时滞（time lag） 三、单分子反应的级数 三、单分子反应的级数 四、RRKM理论 12.4 分子反应动态学简介 一、分子反应动态学(molecular reaction dynamics) 二、微观可逆性原理(principle of micro reversibility) 三、研究分子反应的实验方法 2、红外化学发光 3、激光诱导荧光 四、态-态反应（state to state reaction） 五、直接反应碰撞和形成络合物的碰撞 1、向前散射 2、向后散射 3、形成络合物的碰撞 3、形成络合物的碰撞 12.5 在溶液中进行反应 一、笼效应（cage effect） 二、一次遭遇（one encounter） 三、溶剂对反应速率的影响 四、原盐效应 四、原盐效应 四、原盐效应 四、原盐效应 练习 12.6 快速反应的测试 一、驰豫法(relaxation method) 一、驰豫法(relaxation method) 1-1级对峙反应（例） 1-1级对峙反应（例） 1-1级对峙反应（例） 1-1级对峙反应（例） 二、闪光光解(flash photolysis) 二、闪光光解(flash photolysis) 12.7 光化学反应 一、光化学反应和热化学反应的区别 一、光化学反应和热化学反应的区别 二、光化学反应的初级过程和次级过程 二、光化学反应的初级过程和次级过程 二、光化学反应的初级过程和次级过程 三、光化学基本定律 2.光化学第二定律 3、Beer-Lambert定律 四、量子效率(quantum efficiency) 四、量子产率(quantum yield) 四、量子产率(quantum yield) 五、光化学反应动力学 四、光化学反应动力学 例题 六、光化学平衡和热化学平衡 1、光敏剂(sensitizer) 2、化学发光（chemiluminescence） 12.9 催化反应动力学 催化剂 2、用稳态近似法处理 2、用稳态近似法处理 3、酶催化反应的反应级数 3、酶催化反应的反应级数 4、酶催化的反应速率曲线 4、酶催化的反应速率曲线 5、酶催化反应特点 选择题 1、在简单硬球碰撞理论中，有效碰撞的定义是（ ） A、互撞分子的总动能超过Ec B、互撞分子的相对动能超过Ec C、互撞分子的相对平动能在连心线上的分量超过Ec D、互撞分子的内部动能超过Ec 选择题 2、某双原子分子分解反应的阈能Ec=83.68kJ/mol，则在300k时活化分子所占的分数是（ ） A、3.719× B、6.17 × C、2.69 × D、2.69 × 选择题 3、有一稀溶液反应 根据原盐效应，当溶液总的离子强度增加时，反应速率常数k值将（ ） A、变大 B、变小 C、不变 D、无确定关系 选择题 4、已知HI的光分解反应机理如下：