功能高分子体系的分子动力学研究.ppt

功能高分子体系的分子动力学研究 一、理论方法 二、研究内容 三、举例 聚乙烯类物质结晶研究 一、理论方法 分子力学、分子动力学、蒙特卡洛模拟 经典力学方程 力场: Etotal = Ebond + Enonbond Ebond = Estretch + Ebend ＋Etorsion Enonbond＝ Evdw + Eelec ＋EHbond 系综平均 时间平均 各态经历假设 A A=Aave 表征高分子体系的几个物理量 回转半径 主转动惯量 局部键取向参数 体积结晶度 主转动惯量 惯性张量： 对角化确定惯性主轴转动惯量 ， ， （质心坐标） 与回转半径关系 Rga’2 ＝ 局部键取向参数 为在区间[z, z + dz]内的键向量b与z轴之间的夹角 全反式构象 链段处于较有序的取向状态 体积结晶度 Vc lc与la分别代表片晶核与折叠面的 平均厚度 局部键取向参数 示意图 (b)片晶结构的二维图解 二、研究内容 1、甲基丙烯酸甲酯齐聚物（聚合度1～10）在聚甲基丙烯酸甲酯母体中的扩散机理研究。扩散系数、扩散机理。 2、无定形高分子体系玻璃化转变的分子动力学模拟。 主链柔性和侧基类型对玻璃化转变温度影响。非键作用与二面角扭转能起主要作用。 3、手性分子L－十八酰基谷氨酸在云母表面上自组装成 膜的微观机理。 氢键形成是自组装中主要驱动力。 4、聚乙烯类物质结晶的分子动力学模拟。 三、举例 聚乙烯类物质结晶研究 1、升温率对片晶演化影响 2、支链分布对线性低密度聚乙烯结晶的影响 3、支链含量对线性低密度聚乙烯结晶性质的影响 4、支链长度对结晶的影响 5、支链柔性对结晶的影响 1、升温率对片晶演化影响 500（CH2) 单链聚乙烯 310－610k, 升温率10k/ns 350－800k, 升温率50k/ns 时间步长0.001ps,热浴松弛时间0.1ps 长程作用截断距离 10.5 ? a. 10k/ns 300kT≤370k， Rg， Rgz增大，Rgx，Rgy减小(增厚主要发生在330k,360k) 370kT≤500k 片晶增厚停止（片晶边界预熔） T500k 片晶熔化 在T = 330 K（左图）和T = 360 K（右图）时，体系回转半径随模拟时间的变化曲线。图中虚线下的数字表示聚乙烯片晶在相应时间段内的折叠链段数。（片晶增厚随时间变化不连续） b.50k/ns T=350、450k，片晶增厚 无边界预熔阶段直接由片晶增厚过渡到片晶熔化 升温率50 K / ns时，体系的回转半径 随模拟时间变化的关系曲线。 2、支链分布对线性低密度聚乙烯结晶的影响 模型：（CH2+CH=1000) m≥19 (无规共聚） m≥19, n=4(无规嵌段共聚） k’＝ 400， k＝10（嵌段共聚） 链段间吸引的范德华力是结晶的驱动力 3. 支链含量对线性低密度聚乙烯