TS-1分子筛的合成催化及应用研究开题报告.doc

毕 业 论 文 开 题 报 告 课题名称：TS-1分子筛的合成、催化及 应用研究 专 业： 化 学 姓 名： 郑金芝 班级学号： 201014020139 指导教师： 朱国巍 二○一四 年 三 月 一、本题 在经济发展和科技进步的现代社会，人们越来越关注环境对人类生存和可持续发展的影响。传统的化学工业污染比较严重，而近些年兴起的绿色化学工业技术是对传统化学工业的一次重大变革，它从源头阻止环境的污染，减少副产物和废料。[1]绿色化工技术是要利用化学原理和新化工技术，以“原子经济性”为基本原则，从源头上消除污染。即在获取新物质的化学过程中，充分利用每个原料原子，实现“零排放”，既不产生污染，又充分利用资源；采用无毒、无害的原料、溶剂助剂和催化剂，通过无害的反应过程，节约能源，生产对环境友好、对人身健康有益的产品，实现绿色化学的愿望。[2]分子筛催化技术在开发对环境友好工艺、促进环境可持续发展中有巨大的潜力。分子筛催化剂的使用极大的促进了石油化工、精细化工和环保等产业的发展。[3]经典的沸石分子筛是指含水的硅铝酸盐晶体。但现在分子筛早己超出了此范围，含钛、钒、柿、钴等杂原子的沸石分子筛及磷酸铝等非沸石型分子筛不断被发现或合成。将钛引入到分子筛，可使其获得特殊的催化选择氧化性能。[4] 1983年Taramasso及其合作者最先报道了钛硅沸石分子筛TS-1的合成,由于其在H2O2参与的有机物分子的选择氧化反应中具有优异的催化性能,且副产物为水,对环境友好无污染[5]，以TS-1为催化剂，过氧化氢为氧化剂，近年应用于的反应有：苯酚羟基化制邻、对苯二酚，环己酮氨氧化制环己酮肟，丙烯环氧化制环氧丙烷，苯乙烯氧化制苯甲醛、苯乙醛等。[6]在环境问题日益受到重视的今天，开发应用于这一高效、洁净的新工艺的催化剂就显得尤为重要[7]。 在TS-1分子筛的合成过程中经常会面临到的一个重要问题是，钛的氧化物会沉淀在骨架之外。由于锐钛矿可以加速H2O2的分解，所以它的存在显著地降低了TS-1的催化性能。在TS-1中Ti4+能被掺入到骨架位置的最大量已经成为讨论的主题。TS-1中包含越多的骨架钛，它的催化性能越好。同样，众所周知有好的可控形貌的沸石是非常重要的，作为装置和催化剂可以有许多的应用。为了制备催化性质更好的分子筛，其合成方法在不断的改进中，本论文就将归纳总结以往合成方法及其对TS-1催化性能及应用的影响。 二、本题TS-1分子筛（包括微孔、介孔）的研究目前已经取得了较大的进展，但是由于其自身的优缺点限制了它在许多领域的应用。因此，研发出能够综合各种孔结构优点的新材料是现实发展的需要，例如合成出含有多级孔结构的新材料。[8]钛硅沸石分子筛TS-1类催化材料的广阔的应用前景使人们对这一类分子筛的制备合成和机理产生了很大的兴趣。[9]从八十年代到今，已经开发了很多合成钛硅分子筛的方法。水热合成法改进了模板剂、钛源、硅源及合成过程；同时二次取代法如气固相同晶取代也能得到高活性的钛硅沸石。这些方法降低了合成成本，为钛硅沸石的工业应用打下基础。但是与钛硅分子筛美好的应用前景相比，其在工业推广方面所迈出的步伐却很小[10]。钛硅分子筛TS-1的生产成本和苛刻的合成条件是其工业化应用的主要阻碍。基础研究方面，钛硅分子筛合成过程和催化机理中仍然有很多问题没有搞清[11]，使得钛硅分子筛的合成及应用研究主要在摸索中前进。 二十年来，钛硅分子筛在以过氧化氢为氧化剂的一系列有机物选择氧化反应中，表现出了优异的择形催化氧化性能，而引起了广泛的关注，围绕其合成方法、表征手段及工业应用等方面，国内外科研工作者做了大量研究工作，获得了许多有意义的基础理论及应用研究等方面的科研成果，为推动钛硅分子筛的进一步工业化打下了非常坚实的基础[12,13]。其中双模板法较为常用，即在沸石制备过程中引入二次模板进行造孔。常用的二次模板主要有硬模板(如：炭材料、碳硅复合物、高分子聚合物等)、软模板(如：阳离子聚合物、糖类等)。这些模板有的比较昂贵(如碳纳米管)，有的合成工艺比较复杂，导致多级孔道TS-1制备成本较高[14-16]。目前TS-1的合成方法主要包括：水热晶化法，气固相同晶取代法，微波法及干胶法等。目前为止，水热法是最主要的合成方法，得到的产品催化性能较好，但是其合成条件较苛刻，操作难度较大，而且合成成本比较高[17]。 为了解决上述问题，目前人们主要在三个方面开展研究工作： 1．在水热晶化法研究中，采用廉价原料来代替经典合成法使用的昂贵模板剂TPAOH以降低