蔡佳佳开题报告废聚氨酯硬质泡沫塑料的降解及应用11.docVIP

沈阳化工大学 本科毕业论文 题 目:废聚氨酯硬质泡沫塑料的降解及应用 院 系：材料科学与工程学院 专 业：高分子材料与工程 班 级：0602 学生姓名：蔡佳佳 指导老师：陆波 论文提交日期： 论文答辩日期：  目录 第一章 前言 4 1.1. 聚氨酯硬质泡沫塑料的合成原理 5 1.2. 聚氨酯硬质泡沫塑料的工业制法 7 1.3. 聚氨酯硬质泡沫塑料的基本原料体系及各组分的作用 8 1.4. 聚氨酯硬泡回收的方法 9 1.4.1. 聚氨酯硬泡回收的方法之物理回收法 9 1.4.1.1 粘结成型法 9 1.4.1.2 填料法 10 1.4.1.3 热压成型法 10 1.4.1.4 挤出成型 10 1.4.2. 聚氨酯硬泡回收的方法之化学回收技术 11 1.4.2.1热解裂法 11 1.4.2.2水蒸气裂解法 11 1.4.2.3碱解法 12 1.4.2.4 醇解法 12 1.4.2.5　氨解法 17 1.4.2.6　胺解法 17 1.4.2.7　加氢裂解法 18 1.4.2. 8　磷酸酯法 18 1.5. 研究目的 18 1.6. 本论文的研究内容 18  -NHCOOR -NCO+ROH -NHCONHR NCO+RNH2 根据上述反应式，只要选择适宜的加热反应介质、温度、时间等参数，就有可能达到回收利用废硬泡的目的。下表2是对3种化学回收的方法试验比较的结果。从表中可以看出，醇解比较有利，该工艺简单，操作方便，回收率高，分解剂来源广泛，价格较低，而且反应产物可直接用于合成硬泡。 表2 水解法、碱解法和醇解法回收方法比较【7】 方法 内容 反应机理 设备投资 工艺流程 聚醚回收率（%） 优点 缺点 水解法 废硬泡+水 多元醇+多元胺 大 复杂 27.5 废硬泡预处理简单 能耗大，产物不能直接应用，分离较困难 碱解法 废硬泡+NaOH胺+醇+Na2CO3 大 复杂 56 回收聚醚醇货最好 分解剂消耗量大，产物不能直接应用，分离操作困难 醇解法 废硬泡+HOROH 多元醇混合物 小 简单 90 回收聚醚醇质量好，不需分离，可直接用于生产、效率高 粘度大 醇解机理 醇解法的基本原理是利用烷基二醇为分解剂,在150～250℃温度范围内,使聚氨酯废料中的氨基甲酸酯基断裂,即氨基甲酸酯基团与烷基二醇进行酯交换反应,氨基甲酸酯基团被短的醇链取代,释放出长链多元醇[8] ,分解历程大致如下: －R1－NH －CO －O－ R2 －+HO－ R3 －OH→－R1 －NH－ CO －O －R3 －OH + －R2 －OH 与此同时,由于聚氨酯结构的复杂,参与反应的基团比较多,还会发生很多副反应,主要的副反应是在醇解剂的作用下,脲基断裂生成胺和多元醇: －R1 －NH －CO －NH －R2 －+HO －R3 －OH→－R1 －NH－ CO －O －R3 －OH +－ R2 －NH 另外, Kim Y D等[ 9 ]对聚氨酯降解产物中所产生的气体CO2和亚硝气进行了分析,认为聚氨酯醇解时也会像水解一样产生CO2 ,其反应机理如下:氨基甲酸酯基断裂并与醇酯交换: －R1 －NH －CO －O －R2 －+HO －R3 －OH→－R1 －NH－ CO －O－ R3 －OH + －R2 －OH －R1 －NH －CO －O －R3 －OH　加热　　　－R1 －NH －R3 －OH +CO2 ↑ 脲基分解断裂发生醇解反应: －R1 －NH －CO －NH －R2 －+HO －R3 －OH→－R1 －NH－ CO －O －R3 －OH + －R2 －NH －R1 －NH －CO －O －R3－ OH　加热－R1 －NH －R3 O－H +CO2 ↑ （二）醇解工艺 以醇类化合物为分解剂，在加热的情况下，聚氨酯废料被分解为聚醚多元醇的方法，即为醇解法。 醇解工艺以其较好的经济效益和环保效益成为当今重点推广的回收方法。醇解工艺通常是在有回流冷凝条件下进行醇解反应，投料之前充入氮气以排尽容器中的空气，并在整个反应实施过程保持氮封。 醇解时将聚氨酯废料粉碎后加入反应容器中，也可待反应开始后分次加入，接着加入约为泡沫质量15%~100%的醇解剂和泡沫质量0.01%~10%的催化剂，在150~250oC温度下反应1~10h.反应温度越高，时间越长，醇解得