Preparation and gas permeation properties of polysiloxane membranes modified by chain molecular cross linker链状分子交联剂改性聚硅氧烷膜的制备及气体渗透性能的研究.pdfVIP

摘要 摘 要 近年来，温室效应成为一个事关人类生存和发展的全球性问题，而绝大多数的二氧 化碳温室气体是由化石燃料燃烧产生的，因此从空气中选择捕集二氧化碳，对缓解温室 效应具有重要意义。与传统选择技术相比，膜法选择技术具有效率高、设备简单、操作 方便、能耗低等优点。 聚二甲基硅氧烷(PDMS)作为一种高分子硅橡胶膜材料，具有较高的渗透通量，同 时还具有较强的力学性能、成膜性能。但PDMS 膜的气体选择性较低，人们通过PDMS 膜材料主链改性的方式提高PDMS 膜的气体选择性，但破坏了PDMS 分子的柔性，使 PDMS 膜的气体渗透性能下降。 本文针对交联剂分子结构设计，在其分子结构中引入与 CO2 有特异相互作用的功 能性基团，并制备成支化结构，在提高PDMS 膜气体选择性的同时提高气体渗透性能。 合成了三种新型的链状分子交联剂PMV 、PEGMV 和HDFPMV ，分别与端羟基PDMS 交联成膜，即PDMS/PMV 膜、PDMS/PEGMV 膜和PDMS/HDFPMV 膜,考察了交联剂 中功能性链段摩尔含量；交联剂用量等因素对PDMS 膜CO 、O 和N 的气体渗透性能 2 2 2 的影响。结果表明： (1) PDMS/PMV 膜比仅用VTES 交联的纯PDMS 膜的 CO 和O 渗透通量和对N 2 2 2 选择性均显著提高，纯PDMS 膜的CO 和O 渗透通量为2752barrer 和1986barrer，CO /N 2 2 2 2 和 O /N 的选择性分别为2.82 和2.03 。随着交联剂中甲基丙烯酸甲酯(MMA)支链摩尔 2 2 含量的增加，PDMS/PMV 膜的CO 和O 渗透通量整体升高，CO /N 和O /N 的选择性 2 2 2 2 2 2 先升高再降低；随着PMV 交联剂用量的增加，PDMS/PMV 膜的CO2 和O2 渗透通量先 升高再降低，CO /N 和O /N 的选择性则持续减小，当交联剂中MMA 摩尔含量为30%， 2 2 2 2 PMV 交联剂的用量为20wt%时，膜的CO 和O 气体渗透通量分别达到最优值4406barrer 2 2 和2472barrer ，CO /N 和O /N 的选择性分别达到4.95 和2.78 。 2 2 2 2 (2) PDMS/PEGMV 膜在分子结构中引入具有酯羰基和空间螺旋结构含PEG 链段的 功能性支链 PEGMA ，因此在膜内CO 和 O 渗透通量有进一步提高，同时 CO /N 和 2 2 2 2 O /N 选择性没有较大浮动。当PEGMV 交联剂中PEGMA 摩尔含量为30%，PEGMV 2 2 交联剂的用量为 20wt% 时，膜的 CO2 和 O2 的气体渗透通量分别达到 5246barrer 和 2640barrer 。 (3) PDMS/HDFPMV 膜在分子结构中引入同时具有酯羰基官能团和空间螺旋结构， 且含有含氟支链的功能性支链HDFDMA ，由于含氟支链对 CO2 和 O2 有一定的相互作 用，使得PDMS/HDFPMV 膜CO