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分离科学与进展/~zhxdeng/group/teaching.htmPassword:Hey_presto 课程概要 本课程主要面向分析化学专业的研究生，介绍与分析技术相关的各类分离和分析方法，着重方法的原理介绍。 授课时间为18周，考试2周 评分(暂定)：考勤 10%；课堂测验30%（二次）；Paper presentation 10%；考试 50% 授课计划（暂定） 引言及课程介绍（2） 沉淀、萃取（3~4周） 色层分离（4~5周） 离子交换及离子色谱（5~6周） 膜分离（7周） 气相色谱（8~9周） 液相色谱（10~12周） 毛细管电泳（13~14周） 电色谱（15周） 凝胶电泳（16~17周） 其它分离方法（18周） Paper presentation (4-18周) 沉淀分离 无机沉淀剂分离法 有机沉淀剂分离法 均相沉淀法 共沉淀分离法 无机沉淀剂分离法 沉淀法是最古老、经典的化学分离法，它通过沉淀反应把欲测的组分分离出来或将共存的组份沉淀去除。 常用的有氢氧化物和硫化物沉淀分离法 常用的氢氧化物沉淀剂有：NaOH溶液，氨水加铵盐，ZnO悬浊液等 生成硫化物沉淀可使用H2S或硫代乙酰胺，后者通过在酸性或碱性溶液中加热煮沸发生分解反应而生成沉淀剂H2S或S2- 有机沉淀剂分离法 无机沉淀剂虽然可以沉淀分离多种离子，但选择性较差，灵敏度也不够高，有机沉淀剂的出现很好地克服了这些问题。目前有机沉淀剂的种类已经很多，几乎对各种金属都发展出了较为特效的试剂。 分析功能团：能使有机试剂与金属离子起选择性作用的特征结构称分析功能团，如a-二肟，胂酸基。 有机沉淀剂与有机沉淀反应 形成螯合物：8-羟基喹啉、丁二酮肟、铜铁灵和新铜铁灵、铜试剂、苯胂酸及其衍生物、氨基酸类、苯并三唑 形成缔合物：苦杏仁酸、二苦胺（六硝基二苯胺）、四苯硼酸钠、联苯胺 形成三元络合物：吡啶、1，10-邻二氮杂菲 形成螯合物的沉淀剂和沉淀反应 8-羟基喹啉：可与许多二价、三价和少数四价阳离子反应形成羟基或氨基的络合物，产生沉淀。不同离子产物沉淀的溶解度不同，因此完全沉淀时的pH也不同。 形成螯合物的沉淀剂和沉淀反应 丁二酮肟：能与Ni2+形成2:1的螯合物，四个氮原子以平面正方形的构型分布在中心离子的周围，形成二个五员环的难溶化合物，于氨性溶液中沉淀，它是分离Ni2+的有效沉淀剂。 形成螯合物的沉淀剂和沉淀反应 铜铁灵和新铜铁灵：是亚硝基化合物中的重要沉淀剂，两者作用相似，后者生成的沉淀更难溶解。该两种试剂能沉淀的离子种类较多，选择性不高。 形成螯合物的沉淀剂和沉淀反应 铜试剂：即二乙基胺二硫代甲酸钠，简称DDTC。能与很多金属离子生成沉淀，但和Al3+，碱土金属及稀土离子不产生沉淀，因此常用来沉淀除去重金属离子。 形成螯合物的沉淀剂和沉淀反应 苯胂酸及其衍生物：是Zr4+，Hf4+，Th4+，Sn4+等离子的较好沉淀剂。 形成缔合物的沉淀剂和沉淀反应 苦杏仁酸（又名苯羟乙酸）及其衍生物，常用来沉淀Zr4+，Hf4+。 形成缔合物的沉淀剂和沉淀反应 二苦胺（又名六硝基二苯胺）：用来沉淀K+，Rb+，Cs+。 形成缔合物的沉淀剂和沉淀反应 四苯硼酸钾：用来沉淀K+，Rb+，Cs+。四苯硼酸钾形成的沉淀溶解度小，其分子量大，因而适合重量法测定。 联苯胺：在微酸性溶液中与H+结合生成阳离子，可以沉淀SO42-，生成联苯胺硫酸盐。 形成三元络合物的沉淀剂和沉淀反应 吡啶：在SCN-存在下可与Cd2+，Co2+，Mn2+，Cu2+，Ni2+，Zn2+等生成三元络合物沉淀。 均相沉淀法 通常的沉淀分离操作由于沉淀剂在溶液中无法做到分布，因此往往得到的是细小的晶形沉淀（如BaSO4,CaC2O4）或疏松的非晶形沉淀[如Fe(OH)3，Al(OH)3]，容易吸附杂质，不利于过滤、洗涤等。均相沉淀法不是将沉淀剂加到溶液中去，而是借助于化学反应，在溶液中缓慢而又均匀地产生沉淀剂。均相沉淀得到的晶形沉淀颗粒较粗，非晶形沉淀结构致密，因此夹带的共沉淀杂质少，无需陈化，过滤、洗涤也较方便。 均相沉淀的途径 改变溶液的pH值：最常采用的是尿素水解法。 在溶液中直接产生沉淀剂：如利用丁二酮与盐酸羟胺的反应来产生丁二酮肟来沉淀Ni2+，不但可以颗粒较粗的沉淀而且可以消除Cu2+，Co2+等发生共沉淀干扰。 逐渐除去溶剂：加热除去水相中的有机溶剂，使沉淀析出。 破坏可溶性络合物：加热，络合离子置换 均相沉淀的缺点 操作时间冗长； 生成的沉淀会牢固粘附于器壁。 共沉淀分离法 共沉淀现象是由于沉淀的表面吸附作用、混晶或固溶体的形成、吸留或包藏等原因引起的。 无机共沉淀剂 吸附或吸留作用的共沉淀剂； 混晶作用的共沉淀剂 形成晶核的共沉淀剂 沉淀的转化作用