膜集成技术精制回收乙二醇-水混合液的探索.pdfVIP

第34卷第5期 膜科学与技术 V01．34No．5 2014年10月 ME^佃|RANESCIENCEANDTECHNOI，()GY Oct．2014 膜集成技术精制回收乙二醇一水混合液的探索 季 麟，张宇峰”，刘冬青，刘恩华，倪磊，张力婉 (天津工业大学材料科学与工程学院； 天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程省部共建国家重点实验室，天津300387) 摘要：剖析了乙二醇生产环节的废液——多醇贫液及其蒸馏馏分的主要化学物质，确定了引 起馏分味浓、色重和电导率高的原因．经工艺筛选，聚酰胺纳滤膜对体系中带颜色的粒子具有 很高的截留率，纳滤透过液接近无色．活性炭吸附柱以0．5L／(m“h)可脱除体系N、S化合 物．聚酰胺反渗透膜在1．8MPa下流速35L／(m2·h)可将低粘度液体电导率降低至20 ffs／ Cm；经酸、碱凝胶离子交换柱可将高粘度液体电导率降至10 p．S／cm．根据产品性质和工厂实 际情况设计了用于乙二醇一水混合液精制的膜集成技术工艺路线． 关键词：膜集成技术；回收醇水混合液；纳滤技术；反渗透技术；离子交换树脂 中图分类号：TQ09文献标志码：A 文章编号：1007—8924(2014)05—0084—05 汽车防冻液为天津大港某公司主要产品，其部 废液的再利用与再升值，废弃物零排放，能源资源皆 分原料来自乙二醇生产废液——多醇贫液，是产品 得到优化利用，是既有经济效益又有社会效益的生 提纯精馏塔的塔底残液．含有水、乙二醇、二甘醇、三 产工艺． 甘醇……多甘醇，及上述醇的单酯、二酯，且混有催 1 实验部分 化剂等残余物，成分复杂．多醇贫液呈黑褐色，黏稠、 苦杏仁气味，含醇量70％，pH8．7，相对纯水黏度 原料多醇贫液来自于天津大港乙二醇生产线， 4．27． 其问减压蒸馏的不同温度馏分来自于大港区某企 多醇贫液经蒸馏得无色透明的水一乙二醇混合 业．按颜色与乙二醇一水组成对应关系，厂家命名为 液，可调配各种规格和型号的汽车防冻液．近年，天 红醇、黄醇、白醇、水．标注方便，将样品标记为I～ 津石化引进Dow公司的新工艺[1_j，采用一步催化V，各样品性状列于表1．离子交换树脂等试剂均来 得到乙二醇，工艺简单，设备投资少．但该工艺采用 自天津南开光复精细化工研究所．样品电导率由梅 离子交换树脂催化剂，其流失产生N、S化合物，最 终进入多醇贫液中，造成蒸馏产品色重、味浓、电导 高，不满足防冻液的生产要求．为精制产品，我们分 处理的原液测得． 析了原料及各温度馏分“多醇贫液一红醇一黄醇一 向10g样品I中加入100mL无水乙醇，搅拌 30 白醇一水醇一水”的成分，找到形成色深、味浓、高电 min，使其沉析为固体．将固体冷冻干燥至恒重， 60S 导率的原因，设计了膜集成提纯精制工艺，使公司对 用GENESISX～射线能谱仪，进行SEM—EDS检 000 mL 原有设备基本不改动，且采用节能、环保的新方法得 测．剩余乙醇加入1 mL水，用200CHCl3萃 到无色无味低电导的醇一水混合液．此工艺是石化 取除去溶剂，浓缩液经色谱纯二氯甲烷稀释50倍，