分子态氧在银表面吸附的理论分析-上海有机化学研究所.pdfVIP

化学学:tli ACTA CHIMICA SINICA 1990， 4月， 330-336 分子态氧在银表面吸附的理论分析 范康年特 包信和 邓景发 〈复旦大学化学系p 上海) 本文用含分子片计算的 EHMO 方法计算了氧在具有银口10J 面特征的不同夫小原子簇上吸附 {rr能面和吸附态的电子结构等，得到氧在银表面分子态吸附最佳构型为(110)方向槽位卧式吸附，离 晶面高度约为 0.9Å; 原子态吸附最佳位置是柏内两个第一层银原子之间高度约0.6Å 处:吸附时 电子由 Äg 向。轨道和分子氧的呼轨道转移p 同时存在部分电子由分子氧的凡和3σ，轨道向 Äg 1 5 OV-38. 的 5p 轨道反馈形成反馈键;吸附物种为 0- . 和 并根据计算结果和各种实验事实对银的表 面结构与氧的分子态吸附特性关系进行了分析，认为较小的银原子簇具有较高的分子态吸附活性和 稳定性. (IIJ 由于银在乙烯氧化为环氧乙:院口，却和甲醇部分氧化制甲醒 等工业过程中的催化作用，吸 引了许多科学工作者从宏观和微观的不同角度对在催化剂上发生的氧化过程的机理进行广泛 7] E ← 的研究 大量的理论及实验工作使人们对各种表面，尤其是单晶表面的银氧相互作用有了 [8-12J [110] 且 M ler 对于单晶银除了 晶面外，其它几个低 一定的了解 指数面对氧几乎是惰性 的(1IIJ而在 [11 150K 叼面上，室温时仅存在原子态氧的吸附，在低于 才同时存在分子态氧的 (16] E14.1635 200K 230K 在多晶表面分子态吸附可维持到 至 才脱附 吸附 总之，在室温时对于 金属银无论是单晶和多晶都未发现分子态氧的股附.