贮氢合金电极的活化方法和作用机理研究.pdfVIP

第 2 卷　第 2 期 电化学 V o l. 2　N o. 2 1996 年 5 月 EL ECTROCH EM ISTR Y M ay 1996 贮氢合金电极的活化方法和作用机理研究① 胡蓉晖　杨汉西 　卢世刚　李升宪　刘金城　杨聪智 (武 汉 大 学 化 学 系　430072) 摘要　比较研究了采用电化学方法、 还原, 刻蚀及 + 联合作用对 KBH 4 KOH KOH KBH 4 ( ) 型贮氢电极的活化作用, 发现采用浓热 处理的电极可以实现快速充分的 M m N iCoM nA l 5 KOH 活化, 且具有放电电压低、稳定容量高及操作简便的特点. 对活化过程的作用机理研究表明, KOH 活化主要是通过溶解反应使稀土和镍元素富集生成有利于吸氢反应的表面组成. KBH 4 及电化学 活化方法则是利用反应产生的活性氢裂解合金颗粒, 生成高活性的新鲜表面和晶体缺陷. 关键词　贮氢电极, 活化, 表面修饰 贮氢( ) 合金作为高容量负极材料是近年来化学电源研究和开发的新热点. 贮氢负极 M H 应用时存在的一个普遍性问题是, 贮氢合金在粉碎和放置过程中表面容易氧化, 形成一层惰性 钝化膜, 降低了合金的贮氢性能. 为恢复其活性, 通常是采用多次充放电循环进行活化. 这种方 法无疑给实际应用带来诸多不便. 为解决这一问题, 人们尝试了多种物理和化学方法对贮氢合 金进行表面处理, 以提高活化速度和贮氢性能. M eli[ 1 ] 等人将AB 5 型M H 粉置于浓 KOH 溶液 中并施加一定的电势, 通过改变表面层的元素分布, 形成易于贮氢的表面组成. Iw aku ra [ 2 ] 及 M atsuoka [ 3 ] 等人利用 KBH 4 为还原剂和氢源处理 ZrVM nN i 合金, 提高活化速度. Zo ito s[ 4 ] 和 U ch ida [ 5 ] 采用热浓 KOH 处理L aN i5 合金粉, 并提出了相应的活化机制. 南开大学周作祥等[ 6 ] 则采用H F 处理锆系L aves 相贮氢合金, 使合金表面由富 Zr 和富M n 转变成富N i 层, 从而改 善表面氢吸附能力. 本工作针对我国目前普遍应用的混合稀土AB 5 型贮氢合金材料, 比较研究了几种典型活 化处理方法的效果和作用机理, 为贮氢电极的应用提供技术根据. 1　实　验 ( ) 实验所用贮氢材料为M nN i5x yzCoxM nyA lz 合金粉 中山天骄公司提供 . 贮氢负极为泡沫 镍填充式极片( = 40 ×40 ×0. 4 ). V mm mm mm 贮氢合金粉的化学处理采用以下四种方法: 1) 将贮氢粉末在 KBH 4 水溶液中浸泡 5 h 后 清洗、干燥. 2) 将 粉放入 80～ 90 ℃的 6 水溶液中, 5 后取出清洗、干燥. 3) 采用 M H N KOH h ( ) ) 6 + 1% 4 水溶液 = 80 ℃ 浸泡 5 , 取粉末用蒸馏水清洗后