原子多体微扰理论20017.docVIP

原子多體微擾理論 廖思善 中興大學物理系 e-mail: liaw@phys.nchu.edu.tw 一、簡介 20世紀最重要的物理學理論，無庸置疑是量子物理。量子物理為一套微觀世界物質運作的規則。此微觀世界是比光學顯微鏡下的世界還要小的領域，尺寸在10-7公分以下。所有物質都是由微小的原子所組成，而原子就必須藉由量子物理來了解它。 原子具有一個更微小的中心，稱做原子核，由質子與中子組成。原子核外有電子環繞。質子與中子由於某種強吸引力，一般情況下都束縛於原子核中。電子帶一個單位的負電荷，受到帶一個單位的正電荷的質子吸引力，分佈在原子核外圍的軌域上。電子與質子的數目一樣多，所以原子為中性。電子的分佈可由它的狀態函數來描述，此狀態函數遵守薛丁格方程式。量子物理說，原子的所有性質都可以從狀態函數獲得，所以，只要我們能解狀態函數所滿足的薛丁格方程式，就能完全了解原子。 氫原子具有最簡單的原子結構，其原子核之外只有一個電子。描述僅一個電子的狀態函數不會太複雜，其相對應的薛丁格方程式已可完全解出，所以我們可以說已經完全了解氫原子的結構：能階，光譜強度，游離能等等。然而其他原子具有兩個以上的電子，例如鈉有11個電子，鐵有26個電子，其狀態函數必須同時描述這些電子的運動與分佈，可想而知必為相當複雜，要從其對應的薛丁格方程式直接解出，幾乎是不可能的事。因此物理學家便紛紛提出各種用來處理多電子的原子的方法，其中之一就是多體微擾理論。 二、薛丁格方程式 氫原子中的電子狀態函數，滿足薛丁格方程式 (1) 其中漢彌敦作用子為(忽略各項的單位與大小) (2) 為方程式的本徵質，代表原子在狀態時的能階。由於位能項只與距離(電子到原子核的距離)有關，此薛丁格方程式可用球面座標分離變數方式解出，得到一組(無窮多個)狀態函數及其相對應的能量，每個狀態函數由三個量子數予以分辨。具有相同的狀態，其能量相同，代表電子具有的角動量大小，代表角動量在軸的分量大小。有了與後，我們就可以計算原子的光譜的波長與強度等等。 假設將氫原子置於一均勻電場中，則電子除了受到原子核的力外，也受到此外加電場的作用，因此其狀態函數所滿足的薛丁格方程式中的漢彌敦作用子必須有一項源自此外加電場的位能，如式(3)(忽略單位與大小) (3) 其中就是因外加電場所造成的作用子。用這個，薛丁格方程式在球面座標就無法得到解析的狀態函數。如果外加電場很小，項的影響不大，則我們可以使用微擾的方法，將外加電場對能階及狀態函數的影響，逐步加到未有外加電場時的能階與狀態函數上。 三、微擾理論 我們把薛丁格方程式中的寫成 (4) 其中滿足的薛丁格方程式為 (5) 我們能解出其狀態函數及對應能階，如第二節中自由的氫原子，解得為，記做。而為“微小的擾動”，如氫原子置於外加電場中所得項(方程式(3))。我們希望將真正的的解與，用已知的與來做級數展開 (6) (7) 級數中每項對與的貢獻逐項減小，因此只要我們能計算有限項的和，就能得到很好的近似解。 要求得這些修正項等，我們首先將薛丁格方程式寫成 (8) 接著我們將的所有本徵解記做，它們形成一完整向量空間。令P為投影至子空間的作用子： (9) 這作用子與是可交換的。將作用到式(8)的兩邊，我們得到 (10) 形式上，我們可以解得 (11) 其中代表的反作用子。那麼狀態函數就可以寫成 (12) 而能階可取式(8)與的內積求得 (13) 注意式(12)，(13)的右邊仍有未知的，很小，式(12)可以展開成無窮級數 (14) 換句話說，我們得到 (15) (16) 將式(14)代入式(13)，也可以將展開成無窮級數 (17) 定義 (18) 我們得到 (19) (20) 因此我們可以如式(6)，(7)以逐步修正的方式來求與。 以前述氫原子在外加均勻電場為例，與的能階原來是簡併的，其能階為，若外加電場強度為，依據微擾理論的計算，亦即能階會分裂為及。則約為的千分