PBT端羧基的影响因素及控制方法.pdfVIP

第26卷第5期 聚 酯 工 业 V01．26No．5 2013-09 PolyesterIndustry Sep．2013 doi：10．3969／j．issn．1008-8261．2013．05．O11 PBT端羧基的影响因素及控制方法 陈建业，余璀英，陈 玮，丁金山 (新疆蓝山屯河聚酯有限公司，新疆 昌吉 831100) 摘要：描述了PBT生产工艺中切片端羧基产生的原因，并对浆料量比、反应控制工艺参数，包括温度、真空、液位、停留时间、 催化剂等对切片中端羧基含量的影响进行分析，提出控制方法，实现了端羧基的稳定控制。 关键词：PBT；端羧基；工艺控制 中图分类号：TQ342．22 文献标识码：A 文章编号：1008-8261(2013)05-0039-02 PBT由精对苯二甲酸(erA)与l，4一丁二醇(BDO) 会使酯化端羧基含量偏高。进入缩聚反应后羧基反应 缩聚而成，其分子主链 由具有刚性的苯环和柔性的脂 不完全，导致最终切片中端羧基值偏高。相反地，如果 肪醇组成，是一类饱和线性高分子。分子结构中的高 酯化率过高，预聚物中端羧基含量偏低，会造成最终缩 度几何规则性和刚性部分，使聚合物具有较高的机械 聚反应变缓。 强度、突出的耐化学品、耐热性和良好的电性能。分子 1．2 缩聚反应阶段 链中没有侧链，结构对称，从而具有高结晶性和高熔 由于缩聚反应是一个可逆反应，这就决定了端 点，是一种综合性能优良的新型工程塑料。 羧基随条件的改变而波动。以下几种情况下均有可 工业生产中，PBT树脂端羧基(一C0OH)的含量 能使切片的端羧基偏高。 是表征切片品质的重要指标，其含量的高低直接影响 (1)在真空状态较差时，缩聚段产生小分子较 产品的品质。为了稳定产品品质，端羧基的含量必须 难抽走，影响缩聚反应的正向进行。 稳定在一定的范围，从而有效控制产品品质等级，为后 (2)由于酯化反应不完全，预聚物不能完全达 续产品的再加工提供所需的生产工艺条件。目前，国 到缩聚的反应条件，难以发生链增长反应。 家对于PBT行业中端羧基的含量并没有明确的标准， (3)预缩出料量降低时，物料在釜、管道及腔体 我公司根据客户需求，制定了严格的切片端羧基 内控 里滞留时间过长，从而使本来较长的分子链断裂还 指标，使产品品质在拉伸、弯曲、冲击性能等方面达到 原为裸露的端羧基和酯基物，有时还会伴随色相变 较高水平。 黄黏度下降等现象。 1．3 热降解和热氧降解 1 切片中端羧基的来源 PBT聚合过程中除了缩聚反应，还伴随一些降 最终产品中端羧基主要来 自3个方面：一是从酯 解反应。降解反应使链断裂，形成丁烯基和羧基末 化反应中带来的端羧基，是切片端羧基的主要来源；二 端基团，丁烯基末端基团与羟基末端基团反应，形成 是缩聚反应阶段链断裂过程产生端羧基；三是生产过 副产物 1．丁烯基-3．．丁醇。热降解取决于停留时间 程中物料降解生成的端羧基，如热降解和热氧化。 (线性相关)和聚合物的温度 (指数相关)。引起热 1．1 酯化反应阶段 降解和热氧降解的主要因素是热和氧，热降解和热 按照工艺要求，酯化阶段酯化率需大于98．5％，作