(高分子合成工艺学课件）第七章溶液聚合.ppt

? 介质pH值 pH4，NaSCN易分解，生成的硫化物有阻聚和链转移作用，pH＞7，CN水解，生成NH3，又会与聚丙烯腈作用生成共轭双键并形成脒基而显黄色，故控制pH值在4.8～5.2。 ? 引发剂和分子量调节剂 常用偶氮二异丁腈，分子量调节剂异丙醇，用量为0.2%～0.8%和0～3％。 ? 浅色剂二氧化硫脲 二氧化硫脲的加入量为0.5～1.2％，可改善聚合物色泽。 7.5.1.3 聚丙烯腈水相沉淀溶液聚合工艺 水相沉淀的特点及工艺流程 ? 采用水溶性的氧化－还原体系引发剂，可在较低的温度（35～55℃)下聚合，得到的聚合物色泽较白。 ? 反应热容易控制，产物分子量分布窄。 ? 聚合速度快，转化率高 ? 聚合物为固体粒子，可溶解后就地纺丝，也便于转送它用。 水相沉淀聚合工艺的主要影响因素 ? 引发剂体系 水相沉淀聚合常采用水溶性的氧化还原体系引发剂，如NaClO3－Na2SO3 ，K2S2O8－SO2等。有时还加入少量亚铁盐，以提高反应速率。最常用“NaClO3－Na2SO3”体系。此类引发剂对pH敏感， “NaClO3－Na2SO3”体系在pH4.5时才引发聚合，在pH＝1.9～2.2时最合适。 ? 聚合时间与温度 聚合时间的长短会影响聚合转化率，聚合物的分子量及其分布。聚合温度的影响也极大。温度低，引发速度慢，温度高，则产物的颜色太深。