物理化学教案2.ppt

物理化学电子教案—第二章 第二章 热力学第二定律 第二章 热力学第二定律 2.1 过程的不可逆性与可逆性 2.1 过程的不可逆性与可逆性 2.2 热力学第二定律的经典叙述 2.2 热力学第二定律的经典叙述 2.3 熵与热力学第二定律的表达式 3、卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 卡诺循环（Carnot cycle） 热机效率(efficiency of the engine ) 二、循环过程的规律(若把工作物质作为研究对象） 1、可逆循环过程 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 任意可逆循环的热温商 三、可逆过程的热温商及熵函数 熵的引出 熵的定义 对熵的几点说明 1、熵是系统的状态函数，其变化量只与系统始态和终态有关，而与变化途径无关。 2、熵的微小变化量可用全微分dS表示； 3、熵是广度性质的量，具有加和性； 4、对于任意过程的熵变，可设想一个始终态相同的可逆变化过程，用 来计算。 四、不可逆过程的热温商与熵变 Clausius不等式 Clausius 不等式 五、熵增加原理与熵判据 2、隔离系统的自发性判断 3、另外一种隔离系统的自发性判断 2.4 熵变的计算 熵变的计算要点 一、简单状态变化的熵变(无相变化、化学变化及W’=0) 等温过程的熵变 等温过程的熵变 2、等压或等容变温过程 3、P、V、T 都改变的过程 举例说明 例2 12g氧从20℃冷却到- 40℃，同时压力从1.0×105Pa 变化到6.0×106Pa，氧的等压摩尔热容是29.36Jmol-1K-1， 求熵变（设在该条件下，无相变化，氧为理想气体） 解： 4、混合熵的计算 等温混合过程的熵变 等温混合过程的熵变 二、相变化的熵变 等温等压可逆相变 等温等压可逆相变 环境的熵变计算 2.5 熵的统计意义 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 热力学第二定律的本质和熵的统计意义 热力学第二定律的本质 热力学概率和数学概率 热力学概率和数学概率 热力学概率和数学概率 Boltzmann公式 2.6 热力学第三定律与规定熵 一、热力学温标 二、热力学第三定律 三、规定熵 用积分法求熵值（无相变化） 用积分法求熵值（有相变化） 求规定熵(conventional entropy) 三、化学变化的熵变 化学变化的熵变 2.7 亥姆赫兹函数和吉布斯函数 为什么要定义新的状态函数？ 一、亥姆赫兹函数 亥姆赫兹函数 亥姆赫兹函数判据 二、吉布斯函数 吉布斯函数 吉布斯函数判据 三种判据的比较 总结 总结 2.8 ?A 与 ?G的计算 一、等温过程?A和?G的计算 等温过程?A和?G的计算（书中P69例2-11） 标准态与非标准态之间转化方程 设1mol理想气体在等温下由标准态 P? 变到P的状态， 吉布斯函数应由Gθm(T)变到 Gm(T) 。 对 dG = Vdp = (RT/p)dp 两边积分，得 Gm(T) = Gθm(T) + RTln(P/ P? ) 这是一个非常重要的标准态与非标准态之间转化方程，式中Gθm(T)为标准状态下的吉布斯函数，在一定温度下为一常量。 二、等温等压相变过程?A和 ?G的计算 等温等压相变过程?A和 ?G的计算 三、等温化学变化中的?G 2.9 热力学函数基本关系式 几个函数的定义式 几个函数的定义式 函数间关系的图示式 一、四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 四个基本公式 从基本公式导出的关系式 二、Maxwell 关系式 Maxwell 关系式 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 Maxwell 关系式的应用 三、Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 Gibbs-Helmholtz方程 2.10 化学势 2、化学势的定义式 化学势的定义式 化学势的定义式 化学势的定义式 3、化学势和吉布斯函数关系（纯物质） 二、化学势判据——判断过程的方向与限度 3、化学势在相平衡中的应用 4、化学势在化学反应中的应用 三、理想气体、液体、固体及溶液的化学势 1、1mol理想气体在等温下吉布斯函数为：