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pH仪表在电厂水汽监督中应用 谢 谢！ 电位式化学仪表-pH表 pH计原理 pH计的使用 影响电极使用的原因分析 pH计的维护及常见故障 pH仪表的检验 水汽pH异常及分析 pH计原理 一、测量原理 ----原电池 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。 原电池 阳极：发生氧化反应的电极（负极）； 阴极：发生还原反应的电极（正极）； 阳极≠正极 阴极≠负极 电极电位较正的为正极 正极 Cu2+ + 2e = Cu (还原反应) 负极 Zn -2e = Zn2+(氧化反应) 电池反应为Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu ? 原电池 二、电极系统 复合电极一般是由玻璃电极(测量电极)和银一氯化银(参比电极)组合在一起的塑壳可充式复合电极。玻璃电极头部球泡是由特殊配方的玻璃薄膜制成。它仅对氢离子有敏感作用，当它浸入被测溶液内，则被测溶液中氢离子与电极球泡表面水化层进行离子交换，形成一电位，球泡内层也有电位存在。因此球泡内外产生一电位差。此电位差随外层氢离子浓度的变化而变化。由于电极内部的溶液氢离子浓度不变，所以只要测出此电位差就可知被测溶液的pH值。 膜电极 仅对溶液中特定离子有选择性响应（离子选择性电极） 为什么pH电极使用前必须浸泡？ pH电极使用前必须浸泡，因为pH球泡是一种特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一层很薄的水合凝胶层，它只有在充分浸泡后才能在膜表面形成稳定的H+层，才能与溶液中的H+具有稳定的良好响应。若浸泡不充分，则测量时响应值会不稳定、漂移。浸泡时间一般为24小时以上即可。??? pH 电极使用寿命 关于电极的寿命，国家标准（ZBN50003-88）是这样规定的“电极的保证期：从电极上所标注的制造日期起，在一年有效期内拆箱使用时，制造厂应负责修理或退换。”因此电极的质量保证期限以没有经过使用为前提，期限一年。 电极的使用寿命跟使用介质有很大关系，不同介质使用寿命完全不一样。在很多恶劣的场合，可能仅使用2个月。而有些较好的介质，则使用达一年左右甚至更长。 三、pH计 指示电极：pH玻璃膜电极 参比电极：饱和甘汞电极 Ag, AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液溶液 ?? KCl(饱和） | Hg2Cl2（固）， Hg ?玻璃 ?液接 ?甘汞 电池电动势为： 常数K′包括： 外参比电极电位 内参比电极电位 不对称电位 液接电位 pH计的使用 1、常用的pH标准溶液 （1）pH=4.008 0.05mol/L邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4） (2)pH=6.865 0.025mol/LKH2PO4+Na2HPO4 (3)pH=9.180 0.01mol/LNa2B4O7.10H2O。 2、 pH 标准缓冲溶液的保存 a)硼砂溶液等碱性溶液应装在聚乙烯瓶中密封保存。 b) pH 标准缓冲溶液的保存期为3 个月，但发现浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。 c)使用后不得再倒回大瓶中，以免污染，小瓶中的缓冲溶液在10℃的环境条件下可以使用2~3天。 七种pH 标准缓冲溶液在不同温度下的pHS 值 2、pH计的校正 定位（2点定位） 温度补偿 3、样品的测定方法 pH表测量误差分析 一、温度对pH表测量的影响 （1）由原电池电动势表达式可以看出，电极电位与溶液温度成正比。在电极标定使用温度范围内．一般可以通过温度电极在转换器反馈电路中加以补偿。 （2）玻璃电极有很高的内阻(工业用玻璃电极电阻一般小于50OMQ)．其大小不仅与玻璃膜的成分和厚度有关同时与温度有关(成指数关系．温度每降低1 0℃ ．阻值约增大1倍)。 （3）高温下会促使敏感玻璃膜表面水化层中的可溶部分溶解，影响电极电位，导致电极老化。其老化周期取决于介质成分及温度，相同介质中，假设25℃ 下活性周期为1O0％，80℃下则为20％ ，而120℃下仅有5％ 如何看待温度补偿？ 温度补偿应包含三部分：电极斜率的温度补偿、电极零点（包括测量电极和参比电极）的温度补偿。而pH 计上设置的温度补偿，只是补偿电极的斜率项（2.303R/F）??? 因此，温度补偿对pH 计测量并不是很充分的，也不能完全消除由温度引起的误差。只是由于溶液的温度项和电极零点温度项，一是无法确定，二是引起的误差很小，故略去不计。 pH表测量误差分析 pH表测量误差分析 二、静电荷对pH表测量的影响 纯水pH 测量突出问题是静电荷的影响。对于不大于10μS/cm的凝结水、给水等水