利用扫描电镜技术研究纳米Ni-Fe颗粒对四氯化碳快速脱氯的机理.pdfVIP

2015年5月 岩 矿 测 试 Vo1．34．No．3 Mav2015 R0CK AND MINERALANALYSIS 346～352 文章编号：0254—5357(2015)03—0346—07 DOI：10．15898／j．cnki．11—2131／td．2015．03．015 利用扫描电镜技术研究纳米 Ni—Fe颗粒对四氯化碳快速脱氯的 机理 黄园英 ，王 倩 ，韩子金 ，刘 菲 (1．国家地质实验测试中心，北京 100037； 2．中国地质大学(北京)水资源与环境学院，北京 100083) 摘要：纳米铁具有高的比表面积和高反应活性，能快速将氯代烯烃还原成无毒氯离子、乙烯和 乙烷，但对于 氯代烷烃的脱氯仍能产生大量的氯代中间或最终产物，可以通过合成制得纳米双金属提高脱氯速率和减少 氯代 中间产物。本文利用扫描 电镜测得实验室制备的纳米 Ni—Fe(2％，质量分数)颗粒直径为2O～60nm， 通过批实验方式对纳米Ni—Fe降解 四氯化碳的反应动力学性质、产物、持久性能和反应机理进行了探讨。 结果表明，纳米Ni—Fe体系主要最终产物为42％ CH 和 17％CHC1。与铸铁屑和纳米铁相比，纳米 Ni—Fe由于催化脱氯加氢，显著提高了氯代烃脱氯速率，同时降低了有毒氯代产物的产量，且Ni作为催化剂 不会进入水体引起二次污染。纳米Ni—Fe颗粒在空气中具有很好的稳定性，虽然降解四氯化碳的最终产物 cH 与纳米Pd—Fe相比少13％，但由于价格便宜，有望在工程上应用于氯代有机化合物水土污染治理。 关键词：扫描电镜 ；纳米 Ni—Fe颗粒 ；四氯化碳 ；脱氯机理 中图分类号：P575．2；TB383 文献标识码：A 氯代有机化合物，包括四氯化碳(CC1)和三氯甲 需要很长的停留时间，工程造价成本增加。为了克服 烷(CHC1)具有 “三致效应”或 “可疑三致效应”，由于 这些 问题，已有学者提出了使用双金属体系。如 生产工艺和处理排放等各方面的原因，使得氯代烃通 Cheng等 发现微米级 —Fe或 Pd—Fe能大幅度 过挥发、泄漏等途径进入水体、空气、土壤等周边环境 提高三氯乙烯(TCE)脱氯速率。Wang等 认为在四 中。目前常用于处理氯代有机化合物污染水体的方 氯化碳还原过程 中，Ni的催化作用使得三氯 甲烷脱 法是通过活性炭吸附和气提。但这些过程只是将污 氯产物中含有更多的甲烷(CH)。除了一些含铁双 染物分离或浓缩，或者只是将污染物从一相转移到另 金属之外，还有其他双金属能够降解持久性有机氯代 一 相，并没有使污染物得到破坏而实现无害化。自 化合物。对于双金属体系，以钯为催化剂时脱氯效果 20世纪90年代以来，大量研究结果表明，许多污染物 最好 -13]，但钯是贵重金属，与镍相比其工程应用成 能与铁(或铁氧化物)发生还原反应 J。零价铁对 本较高。另外通过增加比表面积也能提高脱氯速率。 氯代烃(RC1)还原脱氯过程中，铁失去电子，发生腐 纳米铁颗粒因具有高的比表面积和高的反应活性而 蚀作用，作为还原剂，而氯代脂肪烃通过从零价铁表 备受关注。例如纳米铁对氯代烃降解时标准化后的 面直接获得电子被还原脱氯，方程式见(1)。 脱氯速率比微米级铁颗粒高 1～2个数量级 ¨ 引。 Fe+RC1+H Fe +RH+C1一 (1) Schfck等 报道了实验室合成的纳米 Ni—Fe对三 虽然零价铁能够去除氯代有机化合物污染水体， 氯乙烯的脱氯速率比商业级的铁粉高280倍。研究 但是仍然存在很多挑战：①反应过程中产生比母体更 表明纳米 Ni—Fe比纳米铁对三氯乙烯或四氯乙烯脱 毒的氯代中间产物 ；② 由于在铁表面形成氧化层， 氯能力更强，且最终产物为乙烷 。但是 目前关 所以导致随着反应时间增加，反应速率逐渐降低 ； 于纳米Ni—Fe对氯代烷烃的脱氯研究还很少，尤其 ③还原脱氯速率比较低，这样 目