唐宗薰教授第二版第八章课中级无机化学后习题答案.pdfVIP

第 8 章习题 1 回答下列问题： (1) 指出下列离子中，哪些能发生歧化反应？Ti3＋、V3＋、Cr3＋、Mn3＋。 解：Mn3＋。 3＋ 3＋ 3＋ 3＋ (2) Cr 与 Al 有何相似及相异之处？若有一含 Cr 及 Al 的溶液，你怎么样将它们分离？ 解：均显两性，前者易生成配合物而后者不易。可加入氨水，前者生成氨的配合物溶液，后者 生成 Al(OH)3 沉淀。 (3) 为什么氧化 CrO －只需 H O 或 Na O 而氧化 Cr3＋则需强氧化剂？ 2 2 2 2 2 解：CrO2 －的还原性强于Cr3＋。此外，它们的氧化产物都是含氧酸盐，但在由CrO2 －和 Cr3＋变成 含氧酸盐对过程中，前者因本身含的 O 多，所以消耗的水(或 OH－)少于后者，消耗水(或 OH－) 的过 程中的能量效应(耗能)对它们的电极电势值、亦即它们的还原性将产生影响。 (4) 铁、钴、镍氯化物中只见到 FeCl 而不曾见到 CoCl 、NiCl ；铁的卤化物常见的有 FeCl 而 3 3 3 3 不曾见到 FeI3 。为什么？ 解：Co3＋、Ni3＋具有强氧化性和 Cl－具有还原性，所以 CoCl 、NiCl 不能稳定存在，Fe3＋的氧化 3 3 性稍弱但 I－的还原性很强，故FeI3 也不能稳定存在。 (5) 为什么往 CuSO 水溶液中加入 I－和 CN－时能得到 Cu(I)盐的沉淀，但是 Cu SO 在水溶液中 4 2 4 却立即转化为 CuSO4 和 Cu ？ 解：由于 φθ ＋ θ 2＋ ＋ ＋ (Cu /Cu) ＜φ (Cu /Cu ) ，Cu 在水溶液中有自发进行岐化反应的倾向，所以 Cu SO 2 4 θ θ 2 ＋ θ θ 2 ＋ 在水溶液中能立即转化为 CuSO4 和 Cu 。但 φ (CuI/Cu) ＞φ (Cu /CuI)和 φ (CuCN/Cu) ＞φ (Cu /CuCN) ，所以 CuI、CuCN 可以稳定存在，不会发生歧化。这是因为 Cu＋被 I－、CN－束缚到了沉淀之 中，降低了Cu＋ ＋ 2＋ ＋ 的浓度，亦即改变了Cu /Cu 和 Cu /Cu 电对的电极电势之故。 (6) 为什么 d 区元素容易形成配合物？而且大多具有一定的颜色。 解：① 过渡元素有能量相近的属同一个能级组的(n －1)d、ns 、np 九条价电子轨道。按照价键 理论，这些能量相近的轨道可以通过不同形式的杂化，形成成键能力较强的杂化轨道，以接受配体 提供的电子对，形成多种形式的配合物。 ② 过渡金属离子是形成配合物的很好的中心形成体。这是因为： ⅰ过渡金属离子的有效核电荷大； ⅱ 电子构型为9～17 型，这种电子构型的极化能力和变形性都较强，因而过渡金属离子可以和 配体产生很强的结合力。 当过渡金属离子的 d 轨道未充满时，易生成内轨型的配合物；如果 d 电子较多，还易与配位体 生成附加的反馈 π键，从而增加配合物的稳定性。 这些理由都说明了为什么 d 区元素容易形成配合物。 d 区元素在形成配合物后，其