关于免维护铅酸蓄电池铅钙合金掺杂元素的腐蚀研讨.pdfVIP

第十一届令国铅酸蓄电池学术年会应征论文 关于免维护铅酸蓄电池铅钙合金掺杂元素 的腐蚀研究 孙阳伊晓波梁晶晶 王坤韩振峰 (沈阳蓄电池研究所沈阳 110142) 1前言 目前，铅钙合金已经广泛应用于免维护铅酸蓄电池的工业生产中，因为它的析氢 过电位高，可以基本E保证铅酸蓄电池在工作中有很低的水损耗和自放电，保证了良 好的免维护性能，为了更好的发挥它的优点并尽可能的克服其不足，经过多年的研究 和探索，我们在铅合金基体中掺杂了几种用于研究的金属元素，比如：银和铜、铋等， 也适超调高r金属锡的含量。其中铜和银元素抑制了正极板中导电性差的钝化膜的产 生，使铅酸蓄电池的初期容量循环性能有了很大的改善，微量的金属银在铅酸蓄电池 的循环寿命中也显现出良好的放电性能。本文对比了几种免维护蓄电池合金的特性， 也推荐了非常突出的免维护铅合金实用配方。 2试验合金制备 2．1首先制备铅钙母合金。采用甘锅电阻炉为配制设备，将一定量的钙准备好，将定量 的铅和定量的铝投人到钢制的铅锅内，放入甘锅炉里，将炉温升高到850℃左右，用一 个特殊的装置将钙元素压人铅锅底部，保持一定时间的搅拌，断电降温自500℃时出炉 铸锭。 2．2制造免维护铅合金。将正确配方含量的部分铅先投入铅炉内，熔化后升温到6()()℃， 依次加入铅钙母合金，铅银母合金，铅铜母合金(铅铜母合金要在1100qC度下配置) 再加入金属铋，搅拌均匀后提取标样做光谱成分分析，根据分析结果进行合金成分的 适当调整，而后降温自490℃左右出炉铸锭。 3金相分析 纸打磨至一面光滑无痕，使用化学抛光法抛光，用腐蚀液腐蚀(腐蚀液配方是醋酸： 双氧水：甘油，l：l：l体积比)腐蚀过程10p360s之间。而后用无水乙醇洗净吹干。标样 制作完毕并用于金相显微镜做组织结构分析。 37 关干免维护铅醢蔷电池铅钙台盒掺杂元素的麝蚀研究 结晶组织，金属晶粒均匀排列，亚晶界以不规则形状延伸．晶粒细化明显，细化的晶 粒牵制了胞状体晶粒的延伸生长，使他具有了平面腐蚀逐渐渗透的腐蚀过程，即它的 腐蚀是发生以均匀的铅膏与板栅结合面腐蚀而逐渐向内部渗透，避免了晶界腐蚀造成 的穿晶腐蚀从而发生断裂．金属银起到了相当好的导电作用．它的加入以微量见长， 既不增加成本太多，叉提高了蓄电池的整体性能。 第十一届伞国铅酸蓄电池学术年会应征论文 4免维护蓄电池合金 众所周知，几种常用的免维护铅合金都有一个共同点，大多都有金属钙元素的参 低锑Ph—Sb—Se—Sn—As除外)等等，最终日的都是要把电解水和自放电降到最低水 平。但是，美中不足的是铅钙系列合金都有一个共同的缺点，其铅酸蓄电池在早期容 量循环放电使用中发生明显的容量衰减，正板栅和铅膏结合面在电化学反应过程中产 生阳极不良导电的钝化膜，为了解决这个问题，人们在工艺制造方面做了很多的改进， 比如采取极板制造中的高温固化或是板栅表面特殊处理等，这些都较好的抑制了阳极 钝化膜电阻的增大。 已经验证了它具有很好的初期循环放电能力，极有可能是铜。银，铋元素的掺杂在电化 学反应过程中提高了阳极钝化膜的导电能力，并且除了迷散于合金基体中的铜．银元素 以外，那些富集于铅合金晶界线．上的铜．银元素也为铅膏与板栅在固化化学反应中产生 了良好的结合而奠定了基础。蓄电池的循环耐久能力远远高于普通的铅钙锡铝合金蓄 们迷散性的沉淀在固熔体中以及晶界线上，从而使腐蚀产物膜产生较好的导电性，降 低和瓦解了普通铅钙合金特有的阳极腐蚀膜的钝化效应。要注意的是正板栅中铋元素 的添加不要超过0．02％，避免二氧化铅膜的大量生成，造成蓄电池的深循环性能下降。 负板栅中的添加量可以增加到0．15％左右，因为负极在充电时是处于还原状态，它促进 了活性物质的导电能力，对于电池是有益的。如果制备合金的过程中能够充分的均匀 搅拌，避免合金组织成份偏析，杜绝钙元素的烧损，做好防氧化的保护措施，那么降 低生产成本和烧失率是很可观的，同时，避免钙元素的烧损也是一个重要的工艺过程。 5讨论 我们对研究的各种免维护蓄电池用合金，掺杂的各种微量元素金属，大多数都是 价格比较昂贵的，为了降低生产成本节省开支，有必要将添加量保持在所需要范围的 下限值，同时，要有一套良好的防氧化保护设备，尽可能的将添加元素的氧化损失率