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物理化学电子教案—第七章 电化学 电解质溶液 原电池中的电化学过程 电解池中的电化学过程 (一)电解质溶液 电化学研究对象 电化学的用途 两类导体 正极、负极 阴极、阳极 离子迁移方向---反向迁移 原电池(galvanic cell) 电解池(electrolytic cell) 法拉第定律的文字表述 法拉第定律的数学表达式 法拉第常数 荷电粒子基本单元的选取 法拉第定律的意义 1.3 离子的电迁移和迁移数 离子的电迁移现象 离子的电迁移现象 思考题： 若阳离子、阴离子均为荷二价的，且阳、阴两电极反应中的电子得失数均为2，其余条件相同。试考虑前面两种电迁移情况有何不同？ 离子电迁移的规律 离子的电迁移率 离子迁移数的定义 迁移数的测定方法 1.4 电导 电导、电导率、摩尔电导率 基本质点的选取 电导的测定 电导池常数（cell constant） 电导率与浓度的关系 摩尔电导率与浓度的关系 强电解质的Lm与c的关系 弱电解质的Lm与c的关系 离子独立移动定律 * 一些有用的关系式 * 电导测定的一些应用 1.5 强电解质溶液理论简介 平均活度和平均活度系数 离子强度 德拜-休克尔极限定律 物理化学电子教案—第七章 二 可逆电池的电动势及其应用 1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 标准电池结构图 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 2 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) *3 可逆电池的热力学 E与a(活度)的关系 H2(p1)+Cl2(p2)→2H+(aH+)+ 2Cl-(aCl-) H2(p1)+Cl2(p2) →2HCl(a) 从E及其温度系数求ΔrHm和ΔrSm 4 电极电势和电池电动势 标准氢电极 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式----能斯特方程 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 5 电动势产生的机理 电动势的值 E值为什么可以测量？ 正确断路---对消法测电动势 6 浓差电池和液接电势 浓差电池(Concentration Cell) 液体接界电势Ej 对盐桥作用的说明 总电动势E与Ec ，Ej的关系 7 电动势测定的应用 求热力学函数的变化值 判断氧化还原的方向 求离子迁移数 测离子平均活度系数 r± 求 (不稳定) 测溶液的 pH E(Ox|Red)- pH图 测E(Ox|Red)～-lga图 物理化学电子教案—第七章 三 电解与极化作用 理论分解电压 分解电压的测定 实际分解电压 2 极化作用 极化的类型 超电势 超电势 极化曲线（polarization curve） 极化曲线（polarization curve） 氢超电势 氢气在几种电极上的超电势 Tafel 公式 3 电解时电极上的反应 金属离子的分离 电解的应用 4 金属的电化学腐蚀和防腐 铁腐蚀时阴极上的反应 金属的防腐 5 化学电源 B.求水的 设计电池，使电池反应为： H2O→H++OH- 电池Ⅰ: 求 (不稳定) 电池Ⅱ: 求 (不稳定) A. 醌·氢醌电极 摩尔甘汞电极||醌·氢醌|Pt 测溶液的 pH B. 玻璃电极 pH定义： 测溶液的 pH 在保持温度和离子浓度为定值的情况下，将电极电势与pH值的函数关系在图上用一系列曲线表示出来，这种图就称为电势-pH图。 什么叫电势-pH图？ 电极电势的数值不但与溶液中离子的浓度有关，而且有的还与溶液的pH值有关。 通常用电极电势作纵坐标，pH值作横坐标，在同一温度下，指定一个浓度，就可以画出一条电势-pH曲线。 应用于：1. 离子分离，2. 湿法冶金，3. 金属防腐及解决水溶液中发生的一系列氧化还原反应及平衡问题。 电势-pH图的应用 从电势-pH图可以清楚地看出各组分生成的条件及稳定存在的范围。 因为它表示的是电极反应达平衡时的状态，所以电势-pH图也称为电化学平衡图。 E(Ox|Red)- pH图 例1: 反应CuCl2(a)→Cu(s)+Cl2(p) 是非自发的，电池为非自发电池。 利用这类图，可计算不同离子活度时的电动势。 测E(Ox|Red)～-lga图 例2:求AgCl(s)的Ksp 对应电池为： 测E(Ox|Red)～-lga图 在O点处，两个电极电势相等，电池达平衡，电动势E=0 测E(Ox|Red)～-lga图 * 1 分解电压 * 2 极化作用 *