聚合物共混原理 第二章 聚合物共混物的形态学.ppt

众所周知，高分子材料的结构决定着材料的性能。其它材料如金属和无机非金属材料也是这样。结构和性能是相互对应和统一的。 高分子物理，主要阐述高分子在不同条件下的结构和结构变化规律，以及结构性能的对应关系。 本章主要内容： 聚合物共混物形态结构的基本类型 聚合物共混物的界面层 聚合物共混物形态结构表征方法 PB和聚合物一样，其性能除于组分聚合物的化学性质密切相关以外，更直接的决定因素是其内部的形态结构。 因此研究PB，首先就是要研究其形态结构。 对于双组分聚合物共混物，可分为 1、A/A聚合物共混体系 2、C/A聚合物共混体系 3、C/C聚合物共混体系 单相连续的形态结构是指，构成聚合物共混物的两个相或者多个相只有一个相连续。称之为连续介质或者基体。其它的相分散于基体中，称为分散相。 2、结晶-非晶聚合物共混体系 少量聚丁二烯（以顺丁橡胶，即顺式1,4-聚丁二烯橡胶为例）加入到苯乙烯单体中，溶胀溶解，加入引发剂,发生接枝和苯乙烯的均聚。 在反应初期，PS的含量较少，是分散相；橡胶的苯乙烯溶液形成连续相。 随着反应的进行，PS逐渐增多，当转化率为15～17％时，PS相成为连续相，橡胶粒子成为分散相，这一过程称之为相转变。 4.3.控制反应的主要工艺条件： 1、界面层的形成 分两个步骤：第一步是两相之间相互接触；第二步是两种聚合物大分子链段之间的相互扩散。 可以发现 第二步：两种聚合物相互接触时发生链段间的扩散 1. 两种链段具有相近的活动性时，则以相近的速度相互扩散； 2、界面层的结构 根据润湿-接触理论，两组分间界面结合强度主要取决于界面张力。界面张力越小，结合强度越大。根据扩散理论，两组分间结合强度主要取决于两组分间的相容性。相容性越好，结合强度越大。这两种理论之间存在内在联系，是统一的。 2.2. 界面层的厚度 界面层的厚度取决于两种聚合物大分子相互扩散的程度，即主要决定于两种聚合物的相容性。还与两种聚合物的大分子链段的尺寸、分子量大小以及相分离的条件等因素有关。 2. 3 界面层厚度影响因素（5点） ①取决于共混组分间的混溶性（注意，和相容性不同，相容性可以指结果，而混溶性却是由两种聚合物各自的特性决定的，solubility）。 基本不相溶的聚合物，链段之间只有轻微的相互扩散，两相之间有明显、确定的相界面；随相溶性增加，相界面愈来愈模糊，界面层厚度△L愈来愈变大；完全相溶的两种聚合物，最终形成均相，相界面或者界面层消失。 ②与加工工艺有关。 ③. 不同分子量组分在界面层中分布不同 低分子量含量较高。分子量适当低一些有利于不同组 分扩散，界面层增厚。但是分子量太低，则材料强度会下降。 3、两相之间的粘合 界面层有两种粘合类型。一是两相之间存在化学键。如接枝和嵌段共聚物的情况 二是两相之间仅靠次价力作用而粘合，如一般机械共混物的情况。对于后者，普遍接受的是润湿－接触理论和扩散理论。 4、界面层的性质 当分散相的比表面积小于某值X（即分散相粒径大于某值Y），共混物具有两个明显的Tg，分别对应于参与共混的两组分的Tg，表现出两个明显得力学损耗峰； 当分散相的比表面积大于值（即分散相粒径小于某值Y），玻璃化温度会相互靠拢，或者变成一个宽广的玻璃化转变区域，只有一个明显的力学损耗峰。 5. 嵌段（接枝）共聚物的微相分离 定义： 体系中两组分之间有化学键连接的共混高聚物的相分离，称为共混高聚物的微相分离。 第二，嵌段结构使其成为高分子共混体系的有效增容剂，均聚物间的不相容性会因加入少量的嵌段共聚物而得到显著改善。 目前，有关微相分离（Microphase Separation）的研究结果如下： 5. 化学成分相同而分子量不同的两种共聚物是不相溶的。分子量影响增溶效果。 三 聚合物共混物的形态结构的研究方法 1.1 光学显微镜法：（相畴尺寸＞1μm） 表1-1 高分子材料及改性塑料中结构因素的尺寸范围 用透射光观察时，试样制备有3种方法: 用适当的溶剂将试样溶胀，根据共混物种两组分折射率的不同，可用相衬显微镜或者干涉显微镜观察到光强的差别，图像中明暗不同的部位就显示了形态结构的特征。不足：溶剂的作用会使观察到的形态结构与真实的情况有偏差。 扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜(TEM)。扫描电镜（Scanning electron microscope，简称SEM）是二十世纪60年代才正式问世的。 制样的要