盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵.docVIP

盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵 第35卷第2期 2003年3月 无机盐工业 INoRGANICCHEMICALSINDUSTRY19 盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵 郭玉川 (河北科技大学科技开发总公司,石家庄050018) 擒耍:传统盐酸法生产饲料级磷酸氢钙工艺存在许多弊端.介绍了盐酸法制备饲料级磷酸氢钙剐产碳酸钙及 氯化饺新工艺.该工艺所用生产装置既可大量消化副产盐酸,又可在生产饲料级磷酸氢钙的同时联产碳酸钙和氯 化饺产品,消除了氯化钙废液外排. 关t词:磷酸氢钙l氯化钙l碳酸钙l氯化铵 中圈分类号:TQ126.35文献标识号:A文章编号:1006--4990(2003)O2—0019一O3 Productionoffeed—gradeDCP.Calciumcarbonateandammoniumchloride byhydrochloricacidmethod GU0Yuchan (Sci.amp;如.DevelopingCo.Ltd.,HebeiU.ofSci.amp;丁.I1.,Shijiazhuang050018) Abstract:Thetraditionalprocessofproducingfeed—gradeDCPbyhydrochloricacidhasmanydisadvantages. Thenewtechnologyfortheproductionoffeed——gradeDCPandby——productscalciumcarbonateandammonium chloridebyhydrochloricacidhasintroduced.Newprocesscannotonlyconsumelargeamountby—productHCI,but alsoproducecalciumcarbonateandammoniumchloridewithfeed--gradeDCPatthesametime.Itcanavoidetodis- chargeoutCaChwasteliquor. Keywords:dicalciumphosphate(DCP)lcalciumchloride;calciumcarbonate;ammoniumchloride 根据专利技术”盐酸法生产饲料级磷酸氢钙副 产碳酸钙及氯化铵新工艺建成的10kt/a生产 装置,经生产运行检验证明,工艺路线比较先进,产 品磷酸氢钙,碳酸钙,氯化铵合格,达到预期目标. 1实验部分 1.1工艺流程(见图1) 盐酸TFA,TFB,TFC肥渣中和剂CaHPO4产品COzNHs 十t 磷矿圈一圈一回一回一网一圈一网一网一圈一圈一网一舻NH?CI 圈一副产CaCOs 圈1盐酸法生产饲料级磷酸氢钙联产碳酸钙及氯化铵示意圈 1.2CaHPO|?2H2O工艺路线的选择与条件控制 对副产品质量的影响 1.2.1萃取磷矿粉打浆后与盐酸反应生成磷酸, 然后将磷酸返回再与过量的磷矿浆反应,生成 Ca(H.PO|).与H.PO|溶液.”返酸”工艺改进后, 盐酸较传统萃取工艺节省15左右.磷矿浆与盐 酸反应时间为3O～40rain,温度为3O～4O℃.反 应时间过长,进入磷酸液中杂质量多.反应温度过 高酸性废气挥发量大,不利于操作环境和尾气吸收. 萃取反应后生成H.PO|,Ca(H2PO|)2,CaCI2及其它 杂质,如Na2SiF6(或K2SiF6),H2SiF6,HF,SiF., FeCI.,AICI.,MgCI2等.反应式如下: CasF(PO4)3+10HCI--~3H3PO4+5CaClz十HF+ CasF(PO’)3+7H3PO’~SCa(HzPO’)2+HF+ 4HF+Si02一siF4++2H2O 2NaCl+HzSi—-Na2siFs+2HCI 或2Kcl+H2SiF6—-K2SiF6++2HCI FezO3+6HCI一2FeCI3+3H2O Alz03+6HCI一2AlCI3+3H2O MgO+2HCI—MgCh+H2O FeCls+6HF—FeF63一十3H+3HCl AlCh+6HF—AIF63一十3H+3HCl 1.2.2净化首先向萃取反应槽加入脱氟剂 TFA,TFB,在盐酸与磷矿浆反应过程中有害物质 氟以两种形式分离出去:一种是以HF,S-F|气体释 20无机盐工业第35卷第2期 放,这部分约占磷矿中氟总量的30～35;一种 是以氟硅酸盐形式进入滤饼残渣中.最后再向萃取 反应槽加入TFC,使残留在磷酸溶液中的其它杂质 生成难溶的磷酸盐.反应式如下: 6HF+SiO2一H2SiF6+2H2O 4HF+SiO2---~SiF4十+2H20 H2SiF6+2Me一Me2SiF6+2H H2SiF6+3Me+2OH一-