2012综合谱图分析.doc

2012综合谱图分析 首先,要清楚各个谱图的基本应用地位.IR,UV谱图解决的是有机化合物的官能团的问题,质谱主要解决的是化合物的分子量和分子式,质谱中许多碎片 离子提供了化合物的许多有用结构信息.对于一个未知化合物的结构,尤其是比较复杂的分子,起着主导作用的是NMR。我们推导结构时,可以说是以核磁共振谱图为基础来推导结构,这是因为核磁共振谱图规律性强可解析性高信息量多 谱图多样。以核磁共振谱图为基础推导结构便捷准确度高。未知化合物解析过程中,就象玩拚图7.1 有机化合物结构综合分析一般步骤推导有机化合物的结构对于一个未知化合物尤其是复杂的分子的结构推导是一个繁琐的工作也是一个逻辑推 理的综合分析的过程涉及到四大谱的方方面面的知识,但是化合物的结构推导也是有规律可寻这里介绍有机化合物结构鉴定的一般步骤。波谱综合解析步骤:1.确定分子离子峰以确定分子量。 2.利用质谱的分子离子峰M和同位素峰M+1, M+2的相对强度可得出最可能的分子式。 MS4.由分子式可计算不饱和度进而推测化合物的大致类型 如是否芳香化合物有否羰基等。5.从紫外光谱可计算出值根据值及max的位置可推测化合物中有否共轭体系或芳香体系。6.红外光谱可提供分子中可能含有的官能团信息.。7.核磁共振谱可给出分子中含几种类型氢各种氢的个数以及相邻氢之间的关系以验证所推测结构是否合理。一个高质量的H NMR谱对阐明结构是至关重要的。要 先将H NMR谱中每个能辨认H信号自左至右分别标号 如abcd……。对于重叠的信号根据其所含H数目(由积分求出)也要分别用字母标出如e,f,g,h等。谱中所标出的H数应与分子式中H数目相当。若是一个对 称性分子则只能观察到分子中一半氢的信号。8分子结构的推导结构片段如何拼接而成为分子结构则必须解决绕过季 碳或杂原子的连接方法。 *9测定分子的立体化学通常放在结构测定的后期进行。化合物的分子量主要从质谱图中分析得到, 在EIMS谱中, 在高质区找出质荷比(m/z)最大值的离子峰可能就是相对分子质量(M+)。一般分子离子峰上在质谱中最右端但是在EIMS中往往分 子离子峰不能出现特别是含羟基或者含多个羟基化合物中 如果最高质量的离子峰和它相邻的碎片峰之间质量相差3-14 21-25之间,可以确定该最高离子峰肯定不是分子离子峰。从质谱图中必要时参考NMR谱。所含碳原子的数目可以从碳谱中得出。如果碳谱有偏共振 去耦DEPT数据时碳原子上所连氢原子的数目可以算出。由氢谱的积分曲线并以个别可识别基团的氢原子数作为基准化合物中所含氢原子数目可以算出。如碳原子上所连氢原于数目小于化合物氢原子数目这表明化合物含活泼氢。分子个所含杂原子的种类及数目则从质谱可提供大量信息。从[M十2]/M的峰强度比的数值很易确定分子中Br、Cl, S原子的数目。利用氮率从分子量可以分析出该化合物含氮原子数的 信息。若存在比烷基或苯基离子系列大两质量单位的离子(m/z为31、45或m/z为93等)可知分子中氧的存在从M-18M-29等峰的存在也可知分子中氧的存在。从M-19、M-20(HF)、M-50(CF 2)等质谱峰可知分中氟的存在、从M-127的峰可知碘的存在。 依前所述从碳谱和氢谱已能确定分子中绝大部分(甚至全部)的元素组成碳原子数、氢原子数及某些杂质 子其余仅是部分杂原于而已。元素分析一般需要样品10mg对于合成的化合物来说,样 品纯度和数量都不成问题但对于分离得到的化合物,大 部分情况下有难度。高分辨质谱可以测出样品分子精确质量精确到分子量的小数点后面的4位数加上对杂原子的数目限制质谱仪的附属计算机系统可以给出分子离子的元素组成式同时 也给出质谱中的碎片离子的元素组成,可以直接写出分子 式。在有机化合物的结构分析中在整理论文时元素分析和高分辨质谱数据二者必居其一对于合成的化合物可以考虑选择元素分析在天然产物结构鉴定中更多的是 选择HRMS。在做HRMS前往往也需要做低分辨质谱判 断分子离子峰。当然,有机化合物的结构鉴定是一个复杂的工作很难有 一个统一的步骤在解析有机化合物的结构时要具体情况, 具体分析不一定完全按照这一步骤。视有机化合物的结构复杂程度而定尽量用最少的谱图解 析满足将结构和信号解释清楚对于合成的有机化合物 和不复杂的天然产物能用一维谱结合其它谱图解析结构 可以不再作二维谱或者尽量少做二维谱。以上所介绍是 鉴定化合物的一般步骤。具体解析谱图还应该注意一些几点1)解析谱图时,首先从各种谱图获得一些最基本的结论. 2) 选择合适的出发点,推导未知物分子的结构