第3章-高分子材料的结构与性能.ppt

聚丙烯（PP）球晶偏光照片 （2）弹性模量(elastic modulus) § 3.4 Chemical Properties of Polymers § 3.4.2 高分子材料的老化 § 3.4.4 力化学性能 § 3.4.3 高分子材料的燃烧与阻燃 1．燃烧过程及机理 燃烧通常是指在较高温度下物质与空气中的氧剧烈反应并发出热和光的现象。物质产生燃烧的必要条件是可燃、周围存在空气和热源。使材料着火的最低温度称为燃点或着火点。 材料着火后，其产生的热量有可能使其周围的可燃物质或自身未燃部分受热而燃烧。这种燃烧的传播和扩展现象称为火焰的传播或延燃。若材料着火后其自身的燃烧热不足以使未燃部分继续燃烧则称为阻燃、自熄或不延燃。 聚合物的燃烧过程包括加热、热解、氧化和着火等步骤，如Pg111图3-39所示。 （2）氧指数：在规定的条件下，试样在氧气和氮气的混合气流中维持稳定燃烧所需的最低氧气浓度。用混合气流中氧所占的体积百分数表示。氧指数是衡量聚合物燃烧难易的重要指标，氧指数越小越易燃。表3-15列举了几种聚合物的氧指数。 2．高分子材料燃烧性衡量指标 （1）燃烧速度：是指在有外部辐射热源存在下水平方向火焰的传播速度。不同聚合物材料，燃烧的传播速度是不同的，表3-13列举了一些常见聚合物的燃烧速度。 3．高分子材料的阻燃 高分子材料的阻燃性是指其对早期火灾的阻抗特性。含有卤素、磷原子等的聚合物一般具有较好的阻燃性。但大多数聚合物是易燃的，常需加入阻燃剂、无机填料等来提高聚合物的阻燃性。 阻燃剂，就是指能保护材料不着火或使火焰难以蔓延的药剂。阻燃剂的阻燃作用，是因其在聚合物燃烧过程中能阻止或抑制其物理的变化或氧化反应速度。 目前使用的添加型阻燃剂可分为无机阻燃剂（包括填充剂）和有机阻燃剂。其中无机阻燃剂的使用量占60％以上。常用的无机阻燃剂有氢氧化铝、三氧化二锑、硼化物、氢氧化镁等。有机阻燃剂主要有磷系阻燃剂，如磷酸三辛酯、三（氯乙基）磷酸酯等。有机卤系阻燃剂如氯化石蜡、氯化聚乙烯、全氯环戊癸烷以及四溴双酚A和十溴二苯醚等。 聚合物的力化学性能是指在机械力作用下所产生的化学变化。聚合物在塑炼、挤出、破碎、粉碎、摩擦、磨损、拉伸等过程中，在机械力的作用下分子链会发生一系列的化学过程。甚至在测试、溶胀过程中也会产生这种现象。力化学过程对聚合物的加工、使用、制备等方面具有十分重要的作用和意义。 1．力化学过程 力化学过程：聚合物在力的作用下，由于内应力分布不均或冲击能量集中在个别链段上，首先达到临界应力使化学键断裂，形成自由基、离子、离子自由基之类的活性粒子，多数情况下是形成大自由基。这种初始形成的自由基（或其它活性粒子）引发链式反应。依反应条件（温度、介质等）和大分子链及大自由基（或其它活性粒子）结构的不同，链增长反应可朝不同的方向进行，例如力降解、力结构化、力合成、力化学流动等。最后通过歧化或偶合发生链终止，生成稳定的力化学过程产物。 力活化的原因：大分子链在应力作用下的形变直至破坏可看作是一系列形变状态的连续过程。这些状态都受键长、键角的变化支配。随着形变的发展，在形变段上势能增加，键能减弱，因而进行化学反应的活化能下降。 2．力降解 聚合物在塑炼、破碎、挤出、磨碎、抛光、一次或多次变形以及聚合物溶液的强力搅拌中，由于受到机械力的作用，大分子链断裂、分子量下降的力化学现象称为力降解。力降解的结果使聚合物性能发生显著变化： ① 聚合物分子量下降，分子量分布变窄 几种聚合物的力降解动力学曲线 ?—PMMA；?—聚醋酸乙烯酯；?—聚乙烯醇；?—醋酸纤维素 丁苯橡胶分子量分布的变化 1—塑炼前；2—塑炼后 产生新的端基及极性基团 力降解后大分子的端基常发生变化。非极性聚合物中可能生成极性基团，碱性端基可能变成酸性，饱和聚合物中生成双键等。 六、 聚合物的力学松弛--粘弹性 理想弹性体（如弹簧）在外力作用下平衡形变瞬间达到，与时间无关；理想粘性流体（如水）在外力作用下形变随时间线性发展。 聚合物的形变与时间有关，但不成线性关系，两者的关系介乎理想弹性体和理想粘性体之间，聚合物的这种性能称为粘弹性。 聚合物的力学性能随时间的变化统称为力学松弛。最基本的力学松弛现象包括蠕变、应力松弛、滞后和力学损耗等。这里主要介绍蠕变和应力松弛。 （1）蠕变（creep) 在恒温下和较小的恒定外力（拉力、压力或扭力等）作用下，材料的形变随时间而逐渐增大的力学松弛现象。如挂东西的塑料绳慢慢