TS1分子筛的合成及其苯直接氧化制备苯酚催化性能的研讨.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 TS一1分子筛的合成及其苯直接氧化 制备苯酚催化性能的研究 沈小华1’2李俊汾1王建国1 樊卫斌h (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001； 2．中国科学院研究生院，北京100049) 摘要：以(NH。)：cO，为晶化调节剂合成了富钛rIs—1分子筛，并以H：O：为氧化剂考察了其苯直 量和苯直接氧化催化活性均有很大程度的提高。反应条件对催化性能有较大影响，环丁砜是较好的 溶剂。 关键词：富钛13—1分子筛；苯；羟化；苯酚；合成 苯酚和苯二酚是重要的基本石油化工原料，广泛用于石油化工，农业及塑料工业。传统的制备方 法因工艺过程复杂、设备腐蚀严重、能耗高等问题造成环境污染严重、制备成本大幅增加。而对于目 前普遍采用的异丙苯氧化法，虽然情况有了一定的改善，但仍然存在安全隐患，特别是受到丙酮市场 的严重制约。针对这一状况，苯直接氧化制备苯酚由于具有较高的原子经济性和大大降低了环境污 染，引起了人们的广泛关注。研究表明，rI’s一1分子筛具有优异的催化性能，在温和条件下，对烷烃部 分氧化…，烯烃环氧化[2]，芳烃羟基化口1等重要化工反应具有较高的催化活性，选择性和稳定性。，Is 一1的催化活性与分子筛骨架中的Ti含量密切相关。一般情况下，Ti含量越高，催化活性越高。但 是，提高Ts一1分子筛骨架中的Ti含量是一个较大的挑战。目前，在没有非骨架Ti存在的情况下，制 子筛的晶化速度，提高骨架Ti的含量、制备性能优良的髑一1分子筛催化剂。 1实验部分 1．1分子筛的合成 富钛rI．s一1分子筛采用如下步骤合成：首先将钛酸四丁酯(TBOT)溶于四丙基氢氧化铵 3．5h以蒸发除去乙醇，在此过程中偶尔加入少量的水以弥补蒸发掉的水。完全蒸发除去乙醇后，加入 TPAOH：35 一定量的(NH4)2C03。晶化凝胶配比为：O．3NH。C03：Si02：聋Ti02：0．5H20。晶化温度为 170℃，晶化时间为6天。晶化结束后，产物经过滤、洗涤，隔夜干燥后于560℃下焙烧10h。焙烧后的 1．2-IS一1催化苯羟基化反应 苯羟基化反应在带有电磁搅拌和冷凝回流的50mL双颈瓶中进行，反应器置于恒温油浴中，在强 烈搅拌下进行反应以消除外扩散影响。反应产物采用ShimadzuGC一14C气相色谱仪分析，柱子为 OV一1毛细管柱(60m 量法测定。 反应评价指标及计算式如下： 100％ 苯转化率X．-生盛器勰韶鐾堑量x 100％ H：。：转化率x也啦=历葶吴毒害鼍主笔竽器x ·感谢国家自然科学基金(No和973项目(No．2009CB226101)的资助。 ．-——161．-—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 H：。：的有效利用率EH：吨=垒堕鱼磊芙篙零簧墨嵩翥铲×·oo％ 苯酚的选择性s苯酚=至轰譬荐譬易潞×100％ 苯醌的选择性s荤醌=舞譬季器黼×-oo％ 苯二酚的选择性s苯二酚=专巽莽磊嚣黼×·oo％ 2结果与分析 2．1IS一1锛早筛嘉彳iF O∞ O∞ Q眈 I-∞■II!一s／一■ O叭 O O o．05 o．1 0．15 O