10酚醌903.ppt

eg 3. 苯酚傅克反应的实例 eg 1. + (CH3)3CCl BF3 HF eg 2. AlCl3 -HCl C6H5-NO2 or CS2 H3O+ + 56% 34% 95% + CH3COOH + 五 瑞穆尔--悌曼反应 定义：酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲醛的反应 + CHCl3 10%NaOH-H2O Or K2CO3 吡啶 + + (CH3CO)2O CH3COONa 20 % -35% 8 % -12% 香豆素 蒲尔金反应 瑞穆尔--悌曼反应 干燥的酚钠（或酚钾）与二氧化碳（或一氧化碳加碳酸钾）在加温加压下生成羟基苯甲酸的反应。 125-150oC 0.5MPa H+ 六 柯尔伯--施密特反应 （亲电取代反应） 阿斯匹林 水杨酸 乙酰水杨酸 世纪神药阿斯匹林 本品为白色针状、片状或砂粒状结晶或结晶性粉末，微溶于水，易溶于乙醇、醚和氯仿，也溶于氢氧化钠或碳酸钠的溶液中。在干燥空气中稳定，但在湿空气中易水解为水杨酸和醋酸。 (CH3CO)2O CH3COOH 定义：苯及其衍生物在金属锂（或钠）的液氨、醇混合液 中反应，苯环被还原成1,4-环己二烯类化合物的反应 称为伯奇还原。 七 芳香醚的伯奇还原 1-甲氧基-1,4-环己二烯 CH2N2 Li NH3(l) C2H5OH 苯酚和甲醛在酸性（浓盐酸）条件下的反应 八 苯酚和甲醛的缩合 九 三氯化铁试验 6 C6H5OH + FeCl3 [ Fe(OC6H5)6 ]3- + 3HCl + 3H+ 蓝色 一 布赫尔反应 二 萘酚的磺化 第五节 萘酚的取代反应 一 布赫尔反应（只适用于萘酚） 定义：萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用，转变成相 应萘胺的反应。 反应式 应用实例：（与萘磺化反应结合，在β位引入基团） CuBr HBr 160oC H2SO4 NaOH 融熔 H+ NaHSO3 NH3 ? 加压 NaNO2 HBr 二 萘酚的磺化 ?-萘酚的磺化 4-羟基-1-萘磺酸 4-羟基-1,3-萘二磺酸 第十七章 酚 醌 exit 第一节 苯酚的结构 第二节 酚的命名、物理性质和光谱特性 第三节 酚的制备 第四节 苯酚及其衍生物的反应 第五节 萘酚的取代反应 第六节 多元酚 第七节 醌 本章提纲 二 苯酚的共振式 第一节 苯酚的结构 一 杂化和电子云分布 C，O均为sp2杂化 O与苯环形成p-?共轭，共轭的结果： *1. 增强了苯环上的电子云密度 *2. 增加了羟基上的解离能力 （贡献最大） 酮式 烯醇式为主 酮式 （因为形成封闭的共轭体系） 酮式为主 烯醇式 三. 酚的互变异构体 有特殊气味， 大多为高沸点的液体或低熔点的无色固体， 能与水形成氢键，在冷水中有一定的溶解度， 易溶于热水，醇和醚。 第二节 酚的物理性质 一 芳香磺酸的碱融熔法 二 卤代苯的水解 三 异丙苯法 四 重氮盐法 第三节 酚的制备 二 卤代苯的水解 三 异丙苯法（见醛酮一章） 四 重氮盐法 一 酸性 二 成醚反应和克莱森重排 三 成酯反应和弗里斯重排 四 酚芳环上的一般亲电取代反应 五 瑞穆尔--悌曼反应 六 柯尔伯--施密特反应 七 芳香醚的伯奇还原 八 苯酚与甲醛的缩合 九 三氯化铁试验 第四节 苯酚及其衍生物的反应 一 酸性 苯环上的取代基对酚酸性强弱的影响 电子效应的影响： 吸电子基团使酸性增强，给电子基团使 酸性减弱。 空间效应的影响： 空阻减弱溶剂化作用（溶剂化作用有利于 酚羟基的离解），从而使酸性减弱。 pka 7.15 7.22 8.39 4.09 pka 0.25 酸性极弱 实 例 定义：酚在碱性溶液中与卤代烃作用生成芳香醚的反应。 二 成醚反应和克莱森重排 1. 酚的成醚反应 NaOH H2O CH3CH2Br NaOH H2O CH3Br A