胶乳互穿网络聚合物的研究进展研究.pdfVIP

·新探索、新技术· 胶乳互穿网络聚合物的研究进展 马丽红，孙志强，扬继敏，肖继君，耿耀宗 (河北科技大学，石家庄050018) 摘要：本文简要综述了胶乳互穿网络聚合物的定义、国内外研究现状并简略地探讨了谊技 术的发展趋势。 关键词：月kSL；互穿聚夸物网络；LIPN 1引言 以上交联聚合物相互贯穿而形成的胶粒具有网络结构的一种聚合物乳液。由于结构仅限于乳胶颗 粒范围内，因而常称为微观互穿网络。其制备方法是将交联的聚合物I作为“种子”胶乳，加入单体 II、交联剂和引发剂(但是不再补加乳化剂，以免形成新的粒子)使单体II原位聚合和交联，从而形 2．”。 成两组分相互渗透(二者相容性较好)或具有核一壳结构(--者相容性不好)便制得LIPNt 顺序的不同，其形态结构也存在相当大的差异。尽管如此，各种LIPN的形态结构还是存在一些共 的复相结构，如苯乙烯胶乳互穿网络聚合物(LIPN 这是由于LIPN是用分步乳液聚合法制得的，因而其形态结构与常见的种子乳液聚合或称二阶或 多阶段乳液聚合所得到的乳液粒子有相同之处，即较多见的是核一壳结构的粒子¨1。 互穿网络技术用于乳液聚合的重大创举，自60年代末70年代初发展起来之后，由于它的特殊结构 和优异性能以及世界各国对环境污染的日益关注，作为环境友好型LIPN材料”1越来越受到人们的 重视，近几年来已成为互穿网络技术应用方面最活跃的领域之一【21。 2发展现状 胶乳互穿网络聚合物(LIPN)为微观层次的互穿，互穿几率大，协同效应更佳，且具有良好的相 一篇专利，他用天然橡胶、硫和部分反应的苯酚甲醛树脂混合物在固化时得到IPN，但是在专利中 没有用“聚合物”这个词或任何现代聚合物的概念；而有关IPN的第一个专利，却是于1941年由 Polymer 术语；而第一个使用该术语和认真研究口N的荣誉则属于J．1L 研究成果。因此，有人将这一工作看作是研究1PN的开始，是IPN发展史上的第一个里程碑。但 。2005年拜年杯”全圈环境友好型高功麓涂料涂蕞技术研讨鲁 2006丰，月．拉州 263 ·斯探索、新技术· 交联而制得的互穿网络弹性体(IEN)为热固性材料，具有难于加工成型的弊端，而这可用乳液聚合 二个里程碑。20世纪70年代，L 工作。研究的内容主要集中在以下几个方面。 2．1聚丙烯酸酯、聚苯乙烯类胶乳互穿网络聚合物 该部分内容属于传统的胶乳互穿网络部分，基本上属于烯类单体的自由基聚合，即以丙烯酸丁 烯腈(AN)等为硬单体，以乙二醇二丙烯酸酯(Diacrylie 步自由基聚合完成的，其中美国里海(Lehigh)大学L 聚甲基丙烯酸甲酯／聚丙烯酸酯的玻璃化转变行为进行了研究。由于两种聚合物混溶性较好，很多 情况下只表现—个宽广的玻璃化转变范围。一般而言，当两种聚合物混溶性较大时，相应的两个玻璃 71用动态力学谱 化转变温度就有相互靠近的趋势，甚至表现为一个宽广的转变区。1969年c．F．Ryanl 仪研究了聚甲基丙烯酸甲酯／聚丙烯酸乙酯胶乳互穿网络聚合物(uPN 出非常宽的玻璃化转变区，证实了其半相容性。1975年L H．Spedinr川通过改变uPN 等材料的化学组成来控制有效的降噪温度区间。以色列的Markis 年共同发表了通过合成乳液互穿聚合物网络的方法制得聚丙烯酸酯类热塑性弹性体的研究论文。 emulsion 他们采用多步种子乳液聚合(multistage 乳互穿网络聚合物(LIPN 状结构；而当以PA作为种子乳液进行苯乙烯的聚合反应时，则形成反核一壳状结构，即Ps在种子 颗粒内部形成微相畴，而不是包裹在胶乳粒的外表层。这主要是因为疏水性单体苯乙烯迁移到粒 子内部进行聚合，从而使Ps被亲水性的种子聚合物所包裹，结果形成了“相翻转”结构的乳胶粒。 国内张留成、钟以诚、耿耀宗等在这方面做了大量的工作。1990年钟以诚【竹1等研