第八章 表面、相界和晶界.pptVIP

可以预期，对于其它由半径大的负离子与半径小的正离子组成的化合物，特别是金属氧化物如Al2O3、SiO2等也会有相应效应。 从晶格点阵稳定性考虑作用力较大，极化率小的正离子应处于稳定的晶格位置而易极化的负离子受诱导极化偶极子排斥而推向外侧，从而形成表面双电层。重排结果使晶体表面能量趋于稳定。 离子极化性能愈大，双电层愈厚，从而表面能愈低。 4、吸附表面 吸附表面有时也称界面。它是在清洁表面上有来自体内扩散到表面的杂质和来自表面周围空间吸附在表面上的质点所构成的表面。 根据原子在基底上的吸附位置，一般可分为四种吸附情况，即顶吸附、桥吸附、填充吸附和中心吸附等。 在清洁表面上，若有气体吸附，将对表面结构产生影响。主要有三方面，见P250 气体在固体表面的吸附可分为物理吸附和化学吸附两大类。 （1）物理吸附 吸附时吸附原子与衬底表面间的相互作用主要是范德瓦尔斯力，吸附热的数量级约为1千卡/摩尔。 很多惰性气体在金属表面上的吸附(如Xe在Ir上，Ar, Xe, Kr, Nb上的吸附)都属于这一类。 这种吸附对温度很敏感，它们往往是在低温下在表面上形成的密堆积的单层有序结构。 （2）化学吸附 有更大的吸附热，吸附原子与衬底表面的原子间形成化学键，它们可以是离子、金属或共价键。 对于合金，表面若干层原子的二维周期性可能逐层改变，实际上存在一个组分与原排列随进入晶体的深度而改变的三维结构，因此比单一迭层的情况要复杂的多。 化学吸附的外来原子基本上可以有以下两种结构： 吸附原子形成周期的粘附层迭在衬底顶部，形成 “迭层”； 吸附原子与衬底相互作用形成合金型的结构。 三、表面改性和表面改性剂 1. 定义 利用固体表面吸附特性通过各种表面处理改变固体表面结构和性质，也适应各种预期的要求。 2. 方法 涂层改性 化学改性 辐射改性 机械改性 3.表面活性剂 （1）定义 能显著改变物体表面性质的物质。 （2）种类 如润湿剂、乳化剂、塑化剂、减水剂、去污剂等都是表面活性剂。 （3）结构 表面活性剂的分子结构一般可分为极性部分和非极性部分。楹性部分为亲水基；非极性部分为憎水基。 发生吸附时，极性基向着极性界面，非极性基向着非极性界面。 （4）实例 第三节 界面行为 一、组合系统中界面自由焓的平衡 常见的组合系统有： 固-液-气、液-液-气、固-固-液、固-固-气、固-固-固等。 1.固-液-气组合系统 θ的大小可衡量液体和固体间的润湿程度。 θ=0，完全润湿； θ＜90°，润湿； θ＞90°，不润湿； θ=180°，完全不润湿。 2.固-固-固组合系统 如陶瓷显微结构中，三个晶粒汇聚点，（图2-5-16） 设： ①三个晶粒有两个晶粒组成和结构相同，用I表示； ②第三晶粒可与I不同，也可以是组成相同，但方位差较大； ③三个界面的交界点做微小移动dx，从O移至O′。 则： 体系自由焓由于界面面积 的变化而改变的关系式为： * * * 第八章 表面、相界与界面 固体的界面可一般可分为表面、相界、晶界： 1）表面:表面是指固体与真空或与本身蒸气接触的界面。 2）相界面:相邻相之间的交界面称为相界面。相界面有三类，如固相与固相的相界面（s／S）；固相与气相之间的相界面（s／V）；固相与液相之间的相界面（s／L）。 3）晶界：相同材料相同结构的两个晶粒之间的边界。 界面:两个独立体系的相交处，包括表面、相界和晶界。 本章主要从物理化学的角度对有关固体界面及其一些问题作简要介绍。 第一节 总述 内容提要 固体表面力场与表面能。 离子晶体在表面力场作用下，离子的极化与重排过程。 多相体系中的界面化学：如弯曲效应、润湿与粘附， 表面改性。 多晶材料中的晶界分类，多晶体的组织，晶界应力与电荷。 粘土胶粒带电与水化等一系列由表面效应而引起的胶体化学 性质如泥浆的流动性和触变性、泥团的可塑性等。 第一节 表面现象 二、弯曲表面的内外压差与弯曲表面的蒸汽压 三、毛细现象与二板间的液膜 一、表面张力和表面自由焓 1. 定义 表面张力：使表面伸长一单位长度时所需之功，在数值上等于等温等压下单位面积的自由焓。 符号： γ 单位：N/m 表面自由焓：形成单位面积表面所需要做的功。 符号: γS 单位：J/m2 2.表面张力和表面自由焓的区别与联系 液体：液体的表面张力在数值上等于表面自由能。 一