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物化习题keys
2.5 始态为25 °C,200 kPa的5 mol某理想气体,经途径a,b两不同途径到达相同的末态。途经a先经绝热膨胀到 -28.47 °C,100 kPa,步骤的功;再恒容加热到压力200 kPa的末态,步骤的热。途径b为恒压加热过程。求途径b的及。
2-23 已知100kPa 下冰的熔点为0℃,此时冰的比熔化焓。水和冰的均比定压热容分别为及。今在绝热容器内向1kg 50℃的水中投入0.8 kg 温度-20℃的冰。求:(1)末态的温度;(2)末态水和冰的质量。
2.31?????? 已知25 °C甲酸甲脂(HCOOCH3, l)的标准摩尔燃烧焓为,甲酸(HCOOH, l)、甲醇(CH3OH, l)、水(H2O, l)及二氧化碳(CO2, g)的标准摩尔生成焓分别为、、及。应用这些数据求25 °C时下列反应的标准摩尔反应焓。
????????????????????
?????? 解:显然要求出甲酸甲脂(HCOOCH3, l)的标准摩尔生成焓
???????????????????? ??????? ???????????? ???
??????????
3.40??????? 化学反应如下:
?????????????
(1)??? 利用附录中各物质的数据,求上述反应在25 °C时的;
(2)??? 利用附录中各物质的数据,计算上述反应在25 °C时的;
(3)??? 25 °C,若始态CH4(g)和H2(g)的分压均为150 kPa,末态CO(g)和H2(g)的分压均为50 kPa,求反应的。
解:(1)
?????????????
?????? (2)
?????????????
?????? (3)设立以下途径
????????????? ?????? ??????
?????????????
?????????????
4-4 60℃时甲醇的饱和蒸气压是83.4kPa,乙醇的饱和蒸气压是47.0kPa。二者可形成理想液态混合物,若混合物的组成为质量百分数各50%,求60℃时此混合物的平衡蒸气组成,以摩尔分数表示。
方法一
解:M甲醇=32.042,M乙醇=46.069
;
方法二
7.3 用银电极电解溶液。通电一定时间后,测知在阴极上析出的,并知极区溶液中迁移数。
解:解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然极区溶液中的总量的改变n电解后()= n电解前()+ n电解()- n迁移()
则:n迁移()= n电解前()+ n电解()- n电解后()
n电解()=
n迁移() = 1.007×10-3+7.229×10-4-1.389×10-3=3.403×10-4mol
则:t()= 1 - t()= 1 – 0.1 = 0.53
解:解该类问题主要依据电极区的物料守恒(溶液是电中性的)。显然极区溶液中的总量的改变:
n电解后()= n电解前() n迁移()n迁移()n电解后() n电解前()n电解后()n电解前()n迁移() = ×10-3-1.007×10-3 = 3.820×10-4mol
n电解()=
则:t()= 1 - t()= 1 – 0.52 = 0.47
7.8 25?℃时水的电导率为5.5×10-6 S·m-1,密度为997.0kg·m-2。H2O中存在下列平衡:H2O H++ OH-,计算此时H2O的摩尔电导率、解离度和H+的浓度。((H+) = 349.65×10-4S·m2·mol-1,((OH-) = ×10-4S·m2·mol-1。
解:
7.19 25℃时,实验测定电池Pb| PbSO4(s)| SO4( mol·kg-1)| H2(g,p)| Pt的电动势为0.1705V。已知25℃时,(H2SO4,aq)=(,aq)= -744.53kJ·mol-1,(PbSO4,s) -813.0kJ·mol-1。
(1)写出上述电池的电极反应和电池反应;
(2)求25℃时(| PbSO4|Pb);
(3)计算0.01 mol·kg-1 H2SO4溶液的a±和γ±。
H2(g,p)Pb(s)+ - 2e- = PbSO4(s)SO4( mol·kg-1)Pb(s) = PbSO4(s)H2(g,p)
因为:
(3)
7.22 电池P│H2()│‖1mol·dm-3KCl│Hg2Cl2(s)│g,在25℃时测得电池电动势E=0.664V,试计算待测溶液的pH。
解:电极及电池反应为
阳极:H2(g,100kPa)- 2e- = 2H+
阴极:Hg2Cl2(s)+ 2e- = 2 Hg(l)+ 2 Cl-
电池反应:H2(g,100kPa)+ :Hg2Cl2(s)= 2 Hg(l)+ 2H+ + 2 Cl-
?查表知(
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