有机化学 开链烃-烷烃(Alkane).pptVIP

* * 烷烃的构象 构象——由于分子中原子或原子团围绕C-C单键旋 转而产生的不同空间的排列方式。 透视式表示乙烷的构象(从斜侧面观察） 重叠式构象 交叉式构象 透视式 * * 纽曼投影式 重叠式构象 交叉式构象 常用Newman投影式 表示烷烃的构象（以投影的方法 观察）。 交叉式构象：一个甲基上的氢原子正好处在另一个甲基的两个氢原子之间的中 线上。 重叠式构象：两个碳原子上的各个氢原子，正好处在相对映的位置。 * * Newman投影式的写法： (1)从C-C单键的延线上观察： 前碳 后碳 (2)固定“前”碳，将“后”碳沿键轴旋转，得到乙烷的各种构象。 * * 重叠式: 能量高，不稳定(各氢原子相距最近，非键张力大)，一 般含0.5% 交叉式(优势构象）: 注意：室温下不能将乙烷的两种构象分离，因单键旋转能垒很低(～12.6KJ/mol) 。 * * 以能量为纵坐标，以单键的旋转角度为横坐标作 图，乙烷的能量变换曲线如下： * * 丁烷的构象 为 主 * * 丁烷的能量图如下： * * 烷烃的物理性质 (1)沸点（直链烷烃） 直链烷烃— 随着烷烃相对分子量的增加，分子间的作用力也增加，其沸点也相应增大。 * * (1-2)沸点（带支链的烷烃） 同数碳原子的构造异构体中——支链增多，则分子趋向球形，使分子不能像正烷烃那样接近，分子间作用力也就减弱，所以在较低的温度下，就可以克服分子间引力而沸腾。 同数碳原子的构造异构体中，分子的支链越多，则沸点越低。 例如： 正丁烷的沸点：- 0.5℃ 异丁烷的沸点：- 11.7℃ * * (2)熔点 基本上随分子量 的增加而增加。 （奇数和偶数碳） 烷烃的熔点变化： 是因为晶体分子 间的作用力不仅 取决于分子的大 小，也取决于他们在晶格中的排列。 例: (正戊烷-129.8 ℃ ,异戊烷-159.9 ℃,新戊烷-16.8 ℃) 分子的对称性增加，它们在晶格中的排列越紧密，熔点也越高。 * * (3)相对密度: 随着相对分子量的增加而有所增加, 最后接近0.8左右. (4)溶解度 烷烃不溶于水，而易溶于四氯化碳—“结构相似者相溶” * * 烷烃的化学性质 1、卤代反应 烷烃同卤素在室温和黑暗中不起反应。但在强烈日光 照射下，它们能同卤素（除碘外）发生剧烈反应。例如：在强日光直接照射下，甲烷和氯发生剧烈反应，生成碳和氯化氢。 CH4 + 2Cl2 4 HCl + C 强烈日光 如果在漫射光、加热或催化剂的作用下，烷烃分子中的氢原子可以被卤素原子逐一取代，生成烃的各种卤代衍生物。如在漫射光照射（加热）下甲烷发生氯代反应，生成各种氯代甲烷的混合物。 CH4 + Cl2 CH3Cl+HCl 光 * * CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl CH2Cl2 +Cl2 CHCl3 + HCl CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl 光 光 光 甲烷的氯代反应是按自由基反应机理进行的。所谓反应机理（反应历程）是指化学反应所经历的过程。 自由基机理通常分链的引发、链的增长、链的终止三个阶段。 控制甲烷与氯气的体积比或控制反应时间，可控制产物的氯代程度。 * * (1)链的引发： Cl?Cl + 能量 ?Cl·+ Cl·(氯原子,氯自由基) (2)链增长(链传递): Cl· + H?CH3 ? HCl + ·CH3 (甲基自由基) ·CH3 + Cl2 ? CH3Cl + ·Cl ................ 特点：每一步都消耗一个自由基，同时又为下一步反应产生一个新的自由基。 (3)链终止: Cl· + Cl· ? Cl2 ·CH3 + ·CH3 ? CH3CH3 Cl· + ·CH3 ? CH3Cl ................ 特点：自由基被逐渐消耗掉，并且不再产生新的自由基。 * * 从丙烷开始,一氯代产物就不止一种。 氯自由基可以分别夺取伯、仲、叔氢原子形成伯、 仲、叔烷基自由基,进一步可生成不同的一氯代产