有机化学--合成要点.ppt

有机合成设计 2.2 有机合成路线设计的基本方法 （4） 拆解（Disconnection） （iii） 在共同碳原子处拆开 有机合成设计 2.2 有机合成路线设计的基本方法 （4） 拆解（Disconnection） （iii） 在共同碳原子处拆开 有机合成设计 2.2 有机合成路线设计的基本方法 （4） 拆解（Disconnection） （IV） 避免大环的合成 因为八员以上大环的化合物不易获得，而这方面的化学反应也很少开发，所以解时应尽量避免形成大环的合成基。 当然，随着大环化合物研究的进展，这个原则将会逐渐被修饰。 有机合成设计合成设计的实例 有机合成设计合成设计的实例 O M e O 1 5 C 1 / O O H O M e 1 2 3 4 5 C 3 / C 4 C 5 / O O M e M e H O F G e x c h a n g e O M e M e O 有机合成设计合成设计的实例 有机合成设计第三章 分子的拆开 3.1 优先考虑骨架的形成 3.2 分子的拆开法和注意点 3.3 醇的拆开 3.4 β－羟基羰基化合物和 α,β－不饱和羰基化合物的拆开 3.5 1,3－二羰基化合物的拆开 3.6 1,5－二羰基化合物的拆开 3.7 α－羟基羰基化合物的拆开 3.8 1,4－和 1,6－二羰基化合物的拆开 3.9 内酯的合成 有机合成设计 3.6 1，5－二羰基化合物的拆开 下列Michael反应的机理可以帮助我们记忆： 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 1．α-羟基酸 迄今为止，所有的二基因切断都是有合理的合成子，这些合成子都在在适当的位置上借助官能团来稳定的负离子和正离子。但是，这种情况并不是一成不变的。如： 然而我们得到明显不合理的合成子COOH，实际上，这个合成子是一个普通的试剂—一个简单的一碳负离子，它能够与酮发生加成物方便的转化成为我们需要的目标产物。 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 因此，α－-羟基酸最好以一个醛和CN-来制取： 腈与酸或碱的水溶液共沸，就水解得到羧酸或其羧酸盐。 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 2〕H＋ 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 α－-羟基酸的合成方法进行精心的改变就可以得到一个合成氨基酸的通法。 实际上，其反应机理是产生被氰离子所捕获的亚胺中间体： 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 氰离子也参加了生成α－羟基酮的特殊反应： 这个负离子在可和另一个苯甲醛分子反应，最终给出α－羟基酮： 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 这个产物称为苯偶姻，因此该反应通称为苯偶姻缩合反应。 除氰离子外不再需要碱。 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 2．α－-羟基酮的拆开 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 如在下面各合成实例中： 1〕Na, NH3(l) 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 在酸性溶液中，二元叔醇会自动形成环醚。 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 + O C H O O H O C O H C H 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 3． 1，2－二醇： 制备1，2—二醇的最好方法是将烯烃用OsO4 或 KMnO4 之类的试剂进行羟基化反应。烯烃可以从 Wittig 反应制得。 1，2－—二醇可以用下列方式拆开： Wittig 反应 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 采用上述分析可以方便地制得下列化合物： 这种羟基化反应对双键是顺式加成 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 对称二醇化合物可用游离基反应制取。 有机合成设计 3.7 ?－羟基羰基化合物的拆开 一个与此密切相关的羰基还原成键反应是酯分子内的反应，叫做 酮醇缩合，此反应也产生 1，2－二氧化的碳架： 有机合成设计第二章 有机合成设计的基础知识 要既能扎扎实实地掌握有机合成的技术，