聚乙烯链塌缩相变的研究.pdfVIP

维普资讯 科 技 谴极 胄 ④m 聚乙烯链塌缩相变的研究 一 王治虎 星孟泣 2lt／弓 7 (杭州电视大学 杭州 310009) (杭州大学物理幕 杭州 310028) 2‘3t 摘 要 通过对高分子链构象的完全计数，研究了聚 乙烯链的塌缩相变现象．聚乙烯链在金锕石格点 上生成，计算中考虑了聚乙烯链的近程相互作用和远程相互作用．结果表明，聚乙烯链在温度下降 时，会发生从高温下的忡晨状态刊低温下的紧缩状态的塌缩现象．对有限长的聚乙烯链，塌缩与链 长和吸引势的强度有关，链越长．吸引势越大，塌鳍发生的温度就越高，而且我们还发现．聚乙烯链 的塌缩相变是一级相变． 关键词。-L蚌链 羌奎计数 苎 !蝰 - _ - - ● - - — ● _ _ — 一 面锊铡缘 高分子链骨架原子(或链段)间的相互作用常假定为强的短程排斥势和弱的远程吸引势， 如VanderWaals势、Sutherland势或Lennard--Jones势等等．在良溶剂中，链由于短程排斥 势而显得比0溶液中更为伸展，而在不良溶荆中，由于骨架原子 (或链段)间的净的吸引势，链 趋向于紧缩的球状． 自从Flory 第一次研究高分子链的塌缩相变现象以来，它一直是理论 和实验 【”研 究的对象．然而迄今为止，对实际高分子链，即使是最简单的聚乙烯链塌缩相变的计算机模拟 研究也还没见报道．因而结果令人关注． ． 研究高分子链塌缩相变的计算机模拟主要有构象的完全计数法[和MOnte--Carlo方 法 两种．Monte~Carlo方法虽然能处理很长的高分子链(1000个键甚至更长)，但在低温 下由于链构象空间的限制而很难产生足够的样本．而完全计数法却能十分确切地提供高分子 链的各种构象 质，但由于构象数随着链长成指数增长，因此这种方法其能处理短链——10 至 20个键或链段． 本文用完全计数法对聚乙烯链塌缩相变的特性和构象性质进行丁研究．从聚乙烯链的均 方回转半径对温度的依赖性出发，指出聚乙烯链在低温下会发生塌缩相变，聚乙烯链的塌缩相 变是一级相变． 1 聚乙烯链模型和计算方法 聚乙烯链采用广泛使用的三重旋转异构态模型0 】，并近似地在金铜石格点上进行计算 机模拟 ．每一个键可以处于三个旋转态：态(o。)、g~(12o。)和g-~(240。)，键长和键角 收稿 日期 ：]995—05·16 维普资讯 3期 正 治虎 等． 囊乙蚌链塌．宣相变的研宽 l77 固定，分别为1．53A和 lO9．5。．虽然键角等于 112。更适合聚乙烯链，但从 lO9．5。得到的结果能 很好地解释实际聚乙烯链的各种构象性质，因而披学者广泛采用 本文中有关长度计算的 结果均以C—c键的键长