02章 原子结构第一节.pptVIP

* 第2章 原子的结构和性质 2.1 单电子原子的Schr?dinger方程及其解 2.1.1、单电子原子的Schr?dinger方程 H原子，类氢离子He+,Li2+……， 核外只有一个电子,属于单电子原子。 角标“n”及“e”分别表示“核”及“电子”。 由于核的质量电子的质量,核的运动速度电子的运动速度, 可假定核不动，并将核放在坐标原点。 —— 称为Born-Oppenheimer近似，则： e r n 该系统的Schr?dinger方程为： 方程是一个偏微分方程，必须分离变量才能求解。 由于 所以必须将直角坐标系转换为球坐标。 在直角坐标系中不能分离变量， 描述氢原子与类氢离子的球坐标 在球坐标下该系统的Schr?dinger方程为： 令， 分离变量可得到3个常微分方程，即: R方程: Θ方程: Φ方程： 2.1.2 变数分离法 2.1.3 Φ方程的解 Φ方程的通解是： 为了使Φm是一个单值连续的函数，即Φm(φ)=Φm(φ+2π)， 常数A由归一化条件求出 由Euler公式得 要使上式成立，必 复函数不便于作图，常常用实函数的线性组合来代替它： 或 教材p27表2.1.1例出了一些Φ方程的解 m只能是整数： m = 0,±1,±2,…±l, m叫磁量子数（magnetic quantum number） R方程的解 R方程叫联属拉盖尔方程(associated Laguerre equation)， 它的解叫联属拉盖尔函数(associated Laguerre function)。 通过解R方程，得到了单电子原子能量的本征值： eV n=1,2,3, …, n叫主量子数(principal quantum number). Θ方程的解 Θ方程叫联属Legendre方程 ，该方程要用级数解法， 只有取 l =0,1,2…(n-1)时，方程才有收敛的解。 l = 0, 1, 2, 3 …(n-1) , 符号 s, p, d, f … l 叫角量子数（angular quantum number）。 2.1.4单电子原子的波函数 将R方程、Θ方程及Φ方程的解相乘就得到单电子原子 的波函数(表2.1.2)： 其中 Rnl(r) 称为径向波函数（radial wave function） Ylm(θ,φ) 波函数的角度部分，又称球谐函数（ball harmonic function）。 ψ由n，l，m决定， 用表示。 波函数由量子数n,l,m决定，其中： n=1，2，3，…… l=0，1，2，……，n-1 m=0，±1，±2，……， ±l ●由角量子数规定的波函数通常用s，p，d，f，g，h，…依次代表l=0,1,2,3,4,5,…的状态 ●原子轨道的名称与波函数的角度部分直接相关： Φ,Θ,Ψ,R,Y都已归一化，即 极坐标的微体积元d?=r2sin?drd?d? *