微波辅助合成聚酰胺-胺修饰硅胶及其对牛血清白蛋白的吸附性能研究.pdfVIP

·48· 高 分 子 通 报 2010年12月 微波辅助合成聚酰胺一胺修饰硅胶及其 对牛血清白蛋白的吸附性能研究 张春婷，苏 萍，高 翔，丁芳宇，杨 屹。 (北京化工大学理学院，北京 100029) 摘要：采用微波辅助合成法制备了聚酰胺一胺树枝状大分子修饰硅胶，并考察了其对牛血清白蛋白(BSA) 的吸附性能。PAMAM修饰硅胶的合成条件通过元素分析进行考察，不同代数PAMAM修饰硅胶通过傅里叶 变换红外光谱法表征。结果表明，在微波辅助下制备的PAMAM修饰硅胶的红外光谱图中出现酰胺的特征吸 收峰与采用传统加热方法的文献报道一致，而采用微波辅助和传统加热方法的反应时间分别为40min和24h， 由此说明微波辅助合成聚酰胺一胺树枝状大分子修饰硅胶是可行的。同时研究还发现聚酰胺一胺修饰硅胶对蛋 白的吸附能力比未经修饰的硅胶强，而且蛋白的吸附量随着聚酰胺一胺代数的增加而增加。 关键词：聚酰胺一胺；硅胶；微波辅助合成；牛血清白蛋白；蛋白吸附 官能团、分子内存在空腔、相对分子质量的可控性、分子本身具有纳米尺寸等特点[4矗]，引起了广泛的关 注。其中聚酰胺胺(PAMAM)树枝状大分子作为研究较为广泛和成熟的类型之一，已经应用于药物输 域。硅胶作为常用基质机械强度、化学稳定性以及热稳定性良好，而且表面具有丰富的硅羟基容易使其 功能化。键合各类有机试剂的硅胶用于分离纯化蛋白质，是目前生物大分子分离介质的一个重要发展方 为蛋白类药物载体的研究近年也有报道u9。。 采用常规方法合成树枝状大分子键合硅胶所用时间较长，在硅胶上键合一代树枝状大分子就需要一 天甚至几天[21~2引。微波技术由于具有加热快速、均匀，可以极大地提高化学反应速度等优点[2引，在无机 合成及有机合成中均有大量的应用。本文将微波辅助技术应用于PAMAM修饰硅胶的合成，利用元素 分析来优化合成条件，并将PAMAM修饰硅胶用于对BSA的吸附研究。 1 实验部分 1．1主要试剂和仪器 乙二胺(EDA)、无水甲醇、丙烯酸甲酯(MA)：北京益利精细化学品有限公司；3一氨丙基三乙氧基硅 硅胶(300一400目)：青岛海洋化工有限公司。 ElmerLambda35UV／VIS 使用Perkin 8700 发展有限公司的XH一100A微波催化合成萃取仪进行合成反应；使用NicoietFT-IR对产品进行 表征。 1．2硅烷化硅胶的制备 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助课题； 作者简介：张春婷(1980一)．女．北京化工大学在读博士研究生，主要从事聚酰胺一胺的研究； 。通讯作者。E．mil：”Ilgyi@mail．buct．edu．crL 第12期 高 分 子 通 报 · 49· 却至室温后减压抽滤，用甲醇洗涤数次后，在50℃真空干燥，得到的硅胶称之为Si—Go。 1．3 PAMAM修饰硅胶的制备 称量29Si—GO加入到三口烧瓶中，以40mL甲醇作溶剂，加入丙烯酸甲酯，放入微波反应器进行反 应。反应结束后，将烧瓶冷却至室温后进行抽滤，并用甲醇反复洗涤，最后在50℃下真空干燥，得到半代 PAMAM修饰硅胶，称之为Si—GO．5。称鼍29Si—GO．5加入到三口烧瓶中，以40mL甲醇作溶剂，加入乙 二胺，放人微波反应器进行反应。反应结束后，将烧瓶冷却至室温后进行抽滤，并用甲醇反复洗涤，最后 在50℃下真空干燥，得到整代PAMAM硅胶，称之为Si—G1．O。本文考察了反应温度、反应时间、微波功 率和试剂用量四个因素对在硅胶上键合半代和整代PAMAM的影响。利用元素分析结果计算PAMAM 修饰硅胶的碳与氮摩尔比(C／N)，根据碳与氮摩尔比变化趋势确定最优的合成条件。合成半代PAMAM 时引入丙烯酸甲酯，所以碳含量增加且碳与氮摩尔比增加，碳与氮摩尔比越大说明反应越完全；合成整代 PAMAM时引入乙二胺，氮含量增加而碳与氮摩尔比降低。碳与氮摩尔比越小说明反应越完全[27】。 以硅烷化的硅胶为原料，依据确定的最优合成条件。通过交