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第5节 酸碱缓冲溶液 一类非常重要的溶液体系，对化学和生物化学有着特别重要的作用。 在外加少量酸、碱时，缓冲溶液的酸度（pH）不发生显著变化。或溶液稍加稀释shi缓冲溶液的酸度（pH）不发生显著变化。 分类： 1. 弱酸及其共轭碱组成的溶液（?） 2. 浓度较大的强酸或强碱溶液 pH=4.74 pH=4.74 pH=1.70 pH=4.56 一 缓冲溶液pH计算 CHB 的HB 与CB- 的NaB 溶液 [Na+]+[H+]=[B-]+[OH-] CB- +[H+]=[B-]+[OH-] [B-]= CB- +[H+]-[OH-] [HB] + [B-] =CB- +CHB [HB]= CB- +CHB - [B-]=CHB-[H+]+[OH-] [H+] = Ka[HB]/[B-] CHB-[H+]+[OH-] CB- +[H+]-[OH-] = Ka pH = pKa + lg CB- CHB 最简式 CHB-[H+] CB- +[H+] = Ka [H+] CHB+[OH-] CB- -[OH-] = Ka [H+] CHB-[H+]+[OH-] CB- +[H+]-[OH-] = Ka [H+] pH ?6.00 pH?8.00 CHB CB- [H+]= = Ka 分析浓度? pH = pKa + lg CB- CHB 最简式 CHB-[H+]+[OH-] CB- +[H+]-[OH-] = Ka [H+] CHB CB- [H+]= = Ka 分析浓度? 若 CHB??[OH-]-[H+] CB- ?? [H+]-[OH-] 例：将0.30 mol/L的吡啶与0.10 mol/L的HCl等体积混合配置成缓冲溶液，求其pH值 。 吡啶的pKb＝8.77。 解：0.10 mol L-1吡啶+0.050 mol L-1吡啶盐酸盐 吡啶的Kb=1.7?10-9 吡啶盐酸盐Ka=Kw/Kb=5.9 ?10-6 5.23=pKa pH = pKa + lg CB- CHB pH=5.23 +lg2.0=5.23+0.30=5.53 欲配制pH值为3.00和4.00的HCOOH-HCOONa缓冲溶液, 应分别往200mL 0.20 mol L-1 HCOOH溶液中, 加入多少mL 1.0 mol L-1 NaOH溶液? Ka=1.8?10-4 解: pH=pKa+lg 3.00= 3.74+lg CB-/CHB lg CB-/CHB= -0.74 CB-/CHB= 0.18 1.0 y /{40-1.0y}=0.18 y=6.1mL CB-=6.1?1.0?(200+6.1)=0.030 mol?L-1 [H+]=1.0?10-3 mol?L-1 验证 pH = pKa + lg CB- +[H+]-[OH-] CHB-[H+]+[OH-] CHB CB- 二 缓冲容量 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示 向1升缓冲溶液中添加强碱db摩尔, 溶液的pH改变dpH , 则缓冲容量定义为: 缓冲容量 （1L溶液） 对于HB?B-缓冲溶液 [HB]+[B-]=c ? = 2.30δHBδB- c HB－B-的缓冲体系有极大值时: pH＝pKa， 即[HB]=[B-] ?极大＝0.575 c C: C=[HB]+[B-]= CHB+CB- C缓冲溶液的总浓度 缓冲溶液的总浓度越大, 其缓冲能力越强. [HB]越接近[B-], 缓冲能力越强 ?（缓冲容量） - pH曲线 1 3 5 7 9 11 13 pH