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第三章吸附剂结构性能及改性详解
活化 是碳质材料的造孔过程,微晶之间的碳素经 氧化反应去除(或称烧掉),形成多孔的活 性炭。 C+H2O→CO、CO2、H2 活化剂 高温水蒸气 800~1000℃ 或 ZnCl2 600~700℃ 微孔发达的活性炭 碳质材料 孔结构 微孔 有效孔半径1.8~2.0nm,不发生毛细凝聚, 只发生毛细微孔填充。微孔体积0.15~0.50ml/g, 比表面积400~1200m2/g,约占总表面积95%。 中孔 有效孔半径2~100nm,孔体积0.02~0.10ml/g 比表面积20~70m2/g,约占总比表面积5%, 孔中发生毛细凝聚,中孔可用电子显微镜观察。 大孔 孔半径100nm,直接在粒子的外表面开口, 孔体积0.2~0.8ml/g,比表面积0.5~2.0m2/g。 * 许多活性炭具有双峰型孔分布曲线。戴闽光认为, 用甲醇作吸附质测定活性炭比表面积和孔结构是适宜的。 活性炭属于类石墨微晶质碳,由类似石墨的基本微 晶构成,但各层面排列是不规则的,紊乱的,称为乱层 结构。其基本微晶在交叉连接之间形成形状不一、大小 不同的空隙,加之活化时碳化物表面产生的侵蚀缺陷, 构成活性炭的微孔结构。 表面化学结构 化学组成 碳 95%以上,氧5%,氢2%, 灰分Ca/Mg/Si/Mn/Fe/Al/K/Na,P/N/S/As/B等。 纯活性炭表面本应是非极性的。但有氢氧存在,表面 形成碳-氧络合物。 300~500℃时与水作用生成酸性表面基团,可达20%。 800~1000℃真空或惰性气体中加热,再冷却至室温,在 空气中形成碱性基团,可达2%。 * 表面酸性氧化物主要有 = C =O -C-O-C- = = O O -C-OH = O -OH =O 酚羟基 醌羰基 羧基 由于碱性氧化物形成条件不易控制,主要集中研究酸性 氧化物。 * 活性炭的吸附行为 气相吸附 各类有机蒸汽、油品蒸汽、有毒有害气体,沸点较高及临界温度较高、分子量较大的有机物,较低温度均可吸附。 吸附状态 中孔-毛细凝聚,大孔-单层多层吸附,微孔-微孔填充。 油品吸附剂 要求既有大的吸附容量,也要有大的快速脱附容量。富含纳米空隙的活性炭微孔占主要部分,比表面积3000m2/g,可作为天然气储气材料。石油大学陆绍信做了前期工作。 * 液相吸附 各类水溶液脱色除臭,水的净化,食品药品精制,各种废水处理。 活性炭主体为非极性吸附剂,极易从水溶液中吸附非极性物和长链有机物。但表面有含氧基团,对某些非水体系中的极性物也有吸附能力。提高含氧基团浓度,可增加极性物吸附量。而降低含氧基团浓度,可提高非极性或小极性分子的吸附。 活性炭对染料的吸附行为 活性炭表面兼有酸性和碱性基团,有一定的等电点。 对离子型染料物质的吸附,要考虑溶液pH和表面电性质的影响。戴闽光研究,她所用活性炭等电点pH=6.2,pH6.2,炭表面荷负电,有利于阳离子染料的吸附;pH6.2,炭表面荷正电,有利于阴离子染料的吸附。 戴闽光等 应用化学,1995(5):62; 物理化学学报,1996,12(2):173 福州大学学报(自然科学版),1996,24(6):76 * 4.吸附树脂 是不含离子交换
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