[理学]含氮、磷硫化合物.ppt

含硫化合物 通式：RSH 官能团：-SH（巯基） 一. 命名 乙硫醇 2-巯基乙醇 二. 硫醇的性质 1. 物理性质 2. 化学性质 1）硫醇的酸性与硫醇盐的形成 2）氧化反应 硫醇易被氧化。 1,2-二巯基丙醇（BAL) 3）亲核取代及与羰基化合物的加成 三. 硫醚 通式：RSR 一. 硫醚的性质 1. 亲核取代反应 2. 氧化反应 Sn2反应 构型反转 * Sn2 ar机理 Vilsmeier反应 * 第十二章 含氮、磷、硫化合物 1. 命名、结构与物理性质 季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物 氨基：-NH2 ； 亚氨基：-NH-； 胺类 一. 胺 1.以胺为母体，氮上取代基用N定位。适用于 简单胺 N-苯基苯甲胺 乙二胺 2. 烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。 适用于复杂胺 3-(N-乙氨基)庚烷 3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷 4-亚氨基-2-戊酮 对氨基苯甲酸乙酯 3. 将负离子和取代基的名称放在“铵”字前，适用于季铵化合物 碘化四异丙铵 ? 胺的结构 孤电子对使胺具有亲核性、碱性; 氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性 ? 芳香胺 氮原子为不等性的sp3杂化。(具有某些sp2 特征) 物理性质 10 胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)。 2. 胺的化学性质 1) 碱性和成盐 胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。 碱性强度：脂肪胺 氨 芳香胺 脂肪胺：： 二甲胺 甲胺 三甲胺（碱性强度）（在水溶液中） 芳香胺的碱性强弱与芳环上取代基的性质有关。 2) 季铵盐与季铵碱 三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。 胺与酸作用成盐 盐酸普鲁卡因 季铵盐易溶于水、熔点高。 季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系： 季铵盐的用途 作表面活性剂 亲油基(烃基)和亲水基(正离子部分) 相转移催化剂等 季铵碱制备及Hofmann消除 强碱 矮壮素 季铵碱受热分解，发生 Hofmann消除反应。 在碱作用下，较少烷基取代的?碳原子上的氢优先被消除，生 成双键碳上烷基取代较少的烯烃。 δ- δ+ 3) 酰化与磺酰化 酰基取代胺氮原子上氢的反应。 （酰化） 磺酰基取代胺氮原子上氢的反应 （磺酰化） 兴斯堡(Hinsberg)反应用于鉴别一级、二级、三级胺 4) 胺的氧化 （胺易被氧化） （氧化胺） 氧化胺为四面体构型。氮原子上连不同取代基时： 5) 胺与亚硝酸反应 芳香胺的重氮化反应 3. 胺的制备 1) 氨或胺的烃基化 2) 酰亚胺的烷基化（Gabriel 盖布瑞尔合成法 制1o胺） 3) 硝基化合物的还原 二. 芳香含氮化合物 TNT 1. 芳香硝基化合物 1. 苯环上的亲核取代反应 硝基是强吸电子基团, 在芳环的亲核取代反应中, 活化芳环邻、 对位。 SN2Ar 机理 三. 重氮化合物和偶氮化合物 1.芳香重氮盐 （0~50C） 1）被卤素或氰基取代（Sandmeyer反应） 2）被羟基取代 （重氮盐的水解） 2. 偶氮化合物 偶联反应：重氮盐与酚或芳香胺的反应 Y= -OH、-NH2、-NHR... 取代发生在羟基(或氨基)对位，对位被占领则发生在邻位。 1）与酚的偶联 （pH=8~10） 2. 与芳胺的偶联 （pH=5~7） 对-N，N-二甲氨基偶氮苯 偶联反应不能在强碱、强酸介质中进行