[药学]黄酮类化合物.pptVIP

一、提取（药材与化合物分离） 1. 有机溶剂提取 乙醇、甲醇、丙酮等大极性溶剂：黄酮苷(60%醇水)\黄酮苷元(90%醇) 氯仿、乙醚、醋酸乙酯等中极性溶剂：黄酮苷元 苯、石油醚等低极性溶剂：多甲氧基黄酮类游离苷元 §5.3 黄酮类化合物的提取分离 石灰乳或石灰水可使含多羟基的鞣质、或含羧基的果胶、粘液等水溶性杂质生成钙盐沉淀，不致溶出，有利于黄酮类化合物的纯化处理。 2. 水提 沸水：多糖苷； 酸水（如0.1%盐酸）：花青素类 碱水（如石灰水或5% NaOH稀乙醇溶液 (50%)）——碱提取酸沉淀法：大部分黄酮 水中重结晶 70~80℃干燥 槐花（Sophora japonica L.） 加约6倍量水和少量硼砂（保护邻二酚羟基），煮沸，在搅拌下缓缓加入石灰乳至pH 8~9，在此pH条件下微沸20~30分钟，趁热抽滤，残渣同上再加4倍水煎1次，趁热抽滤。 合并提取液 在60~70℃下，用浓盐酸调至pH为5，搅匀，静置24小时，抽滤。沉淀物水洗至中性，60℃干燥 芦丁粗品 芦丁纯品 从槐花米中提取黄酮苷——芦丁 黄酮苷可被活性炭所吸附-----精制黄酮苷。 甲醇提取液加入活性炭（搅拌、静置）至上清液无黄酮反应，吸附了黄酮苷的炭粉依次用沸甲醇、沸水、7%酚-水、15%酚-醇洗，7%酚-水洗下的基本为黄酮苷类。 二、分离（将黄酮类分出） 1. 碳粉吸附法： 2. pH梯度萃取法 适合于酸性强弱不同的黄酮苷元的分离。 将混合物溶于有机溶剂（如乙醚）后， 依次用5%NaHCO3（溶出酸性强的7,4‘-二羟基黄酮）、 5%Na2CO3（溶出7-或4‘-羟基黄酮）、 0.2%　NaOH（溶出一般酚羟基黄酮） 4%NaOH（溶出5-羟基黄酮）水溶液萃取。 3. 柱色谱法（Column Chromatography） 分离黄酮类化合物常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺、纤维素粉、氧化铝、氧化镁及硅藻土等 （1）硅胶柱色谱 极性吸附：主要适于分离黄酮苷元（CHCl3-MeOH为洗脱剂）。 也可分离黄酮苷： CHCl3-MeOH-H2O（80 :20 :1）或 EtOAc-Me2CO-H2O（25 :5 :1）为洗脱剂 （2）聚酰胺柱色谱 最理想分离方法，可分离大多数黄酮类化合物（甲或乙醇水溶液为洗脱剂） 其吸附为“氢键吸附”：强度取决于黄酮类化合物与聚酰胺之间形成氢键能力的大小，即羟基的数目、位置及溶剂。 黄酮类化合物从聚酰胺柱上洗脱时有下列规律： * 第五章 黄酮类化合物（Flavonoids） 朱伟明 黄酮类化合物的结构特征、分类及其生合成途径； 黄酮类化合物的理化性质； 黄酮类化合物的提取方法； 黄酮类化合物的结构测定方法：UV、1H-NMR、13C-NMR及MS。 黄酮的主要内容 §5.1 结构、分类、及其生物合成途径 一、结构特征 1.原定义：2-苯基色原酮的衍生物。 第五章 黄酮类化合物（Flavonoids） 广布于植物界，多呈黄色或淡黄色，故称黄酮。在植物体内大部分与糖结合成苷，一部分以游离形式存在。 2.现定义：两个苯环通过一个三碳单元连接而成的系列化合物。 黄色粉末，无嗅无味。不溶于水，可溶于稀KOH溶液。具有抗癌、抗炎、抗病毒、抗氧化等药理作用 （1）多羟基或甲氧基取代：3-、5-、7-、3′-、4′-位； （2）甲基、异戊烯基取代： 8-位； （3）糖基取代（苷） 氧苷（C-O-Gly）： 3-、7-、3′-、4′-位； 碳苷（C-Gly）： 6-、8-位； 糖类型：单糖、双糖、三糖 甜度：新橙皮苷二氢查耳酮 = 2000 ×蔗糖 ； 柑橘苷二氢查耳酮 = 300 × 蔗糖 m.p. 187 oC Adrenergic (肾上腺素) receptor blocking props. 扩张冠状动脉 二、结构类型 1. C3部分开链：查耳酮及二氢查耳酮 chalcone dihydrochalcone 2. C3部分六元环： (1) 苯基连在2-位：黄酮（醇）、二氢查耳酮（醇） R=H: flavone R=OH：flavonol R=H: flavanone R=OH：flavanonol （2）苯基连在2-位，但4-无羰基：花色素和黄烷醇 1-位为氧正离子——花色素（cynidin） 3-, 4-为-OH——黄烷醇 玫瑰花：具有抗癌活性： 诱导肿瘤细胞凋亡、抑制血管生成 R=H: 3-ol R=OH: 3,4-diol 中药儿茶：具有抗氧化、抗艾滋病毒，抑菌等多种功效。 Antihaemorrhagic（抗出血）, vitamin P factor （3）苯基连在3-位：