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[教育]分析化学 第三章 滴定分析
第三章 滴定分析 第三章 滴定分析 本章重点: 掌握滴定分析法的特点、分类方法,滴定分析对化学反应的要求;标准溶液的配制方法、浓度的确定及表示方法,基准物及直接法配制标准溶液时对基准物的要求,滴定终点与化学计量点的差异,滴定分析的四种滴定方式及其计算方法,滴定度的概念及其计算。 学时分配:理论:2;实验:2 §3.1 滴定分析概述 3.1.1. 滴定分析法术语 1.滴定分析法: 通过使用容量器皿(滴定管、移液管、容量瓶)与指示剂来确定试样的浓度的方法。 滴定: 把滴定剂滴加到 待测物的溶液中的过程。 滴定管:酸式、碱式。 §3.1 滴定分析概述 2. 标准溶液 滴定分析中,使用一种浓度准确已知的溶液,根据滴定过程中该溶液所消耗的准确体积量来确定被测溶液的浓度,该溶液称之为标准溶液。 标准溶液的有效数字位数必须是四位。 §3.1 滴定分析概述 3. 化学计量点(等当点) 当加入的滴定剂物质量与被测物的物质量之间刚好满足化学反应式所表示的化学计量关系时,反应即达到了化学计量点,此时两种物质的物质量相等。也称等当点。 4. 指示剂 在化学计量点附近有颜色变化,指示滴定终点到达的有色物质。 §3.1 滴定分析概述 5. 滴定曲线 滴定剂体积与溶液参数之间的关系曲线,酸碱滴定中,溶液参数为pH;配位滴定中,溶液参数为金属离子的pM;氧化还原滴定中,溶液参数为电位。 §3.1 滴定分析概述 6. 滴定终点 指示剂发生颜色变化,停止滴定点。滴定终点与化学计量点不一定相等。 7. 终点误差 滴定终点与化学计量点不相等,由此所造成的误差。 指示剂选择不当将产生较大的终点误差 §3.1 滴定分析概述 8. 基准物质 纯度高、稳定、组成确定,用来确定标准溶液的浓度。 9. 滴定与标定 使用基准物质确定标准溶液的浓度的滴定过程常称之为标定; 使用标准溶液确定试样的滴定操作常称之为滴定。 §3.1 滴定分析概述 滴定分析简单方便、准确度高,在常量分析中普遍采用。 滴定分析的一些基本操作也是仪器分析操作者所必须具备的,如试样溶液的配制、转移、标准溶液浓度的确定,试样的预处理等。 掌握滴定分析操作及其计算是化学工作者应具备的基本技能。 §3.1 滴定分析概述 3.1.2滴定分析法的特点 (1)适合于常量组分的分析 (1%) (2)方法准确: Re% 0.1~0.2% (3)操作简便、快速 本节思考题: 滴定分析用到哪些容量器皿? 滴定终点与化学计量点是否一致?为什么? §3.2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件 3.2.1 滴定分析法分类: 根据所依据的反应类型不同可分为 (1)酸碱滴定法(中和法) H+ + B- = HB (2)沉淀滴定法(容量沉淀法) Ag+ + Cl- = AgCl↓ (3)配位滴定法(络合滴定法) M2+ + Y4- = MY2- (4)氧化还原滴定法 MnO4- +5Fe2++8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 四种滴定的共性与差异: 共性:都存在化学平衡,通过滴定曲线描述滴定过程,用指示剂指示滴定终点; 差异:每种方法有其特殊性。 在酸碱滴定中引入分布系数;在配位滴定中引入条件稳定常数;在氧化还原滴定中引入条件电极电位。 3.2.2滴定分析法对反应的要求 由于滴定分析中“量”的要求,并不是任意一个化学反应都可用于滴定,可用于滴定分析的化学反应较少,滴定分析对化学反应有哪些要求呢? 1.反应定量完成(≥ 99.9%) 滴定剂和待测组份按照一定的化学方程式定量反应。 定量反应: 利于分析结果计算;反应进行完全。 滴定分析:Re%≤±0.1% 反应程度: ≥ 99.9%。 2.反应速度快 一般滴定过程不需要加热,但个别滴定过程需要加热,如高锰酸钾与草酸间的滴定反应,温度低时,反应很慢,需在加热到一定温度时进行滴定。 3.有比较简便的方法确定反应终点 终点的确定:仪器法、指示剂法。 凡能满足上述要求的化学反应,都可以应用于直接滴定法中。 如不能同时满足上述要求,则可以采取如下的滴定方式。 间接滴定法、返滴定法和置换滴定法。 2.2.3滴定方式 (1)直接滴定法 凡能同时满足上述要求的化学反应,都可以应用于直接滴定法中。 NaOH + HCl = NaCl + H2O Ag+ + Cl- = AgCl Ce4+ + Fe2+ = Fe3+ + Ce3+ 直接滴定法:滴定分析中最常用的方法 (2)返滴定法 反应速度慢、固体试样、无合适的指示剂 Al3+ + Y4- = AlY- 速度慢 §3.2 滴定分析法的分类与滴定反应的条件 CaCO
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