[临床医学]第六章 化学热力学.ppt

第六章 化学热力学基础;第六章目的及要求；;要求：;“热力学（thermodynamics）” 热力学是研究热和其他形式的能量互相转变所遵循的规律的一门科学。;化学热力学的主要内容 利用热力学第一定律来计算变化过程中的能量转换问题 利用热力学第二三定律来寻求变化的方向和限度问题以及相平衡、化学平衡等问题 ;主要包括：计算化学反应热；判断化学变化的方向和限度；有关化学平衡的计算。;第一节 热力学的基本概念;系统：人为划分出来的研究对象 环境：在系统周围和系统密切相关的就是环境 ;系统与环境;状态（state）——指系统总的宏观性质;状态函数的变化值只取决于系统的始态和终态，与中间变化过程无关。 如温度T是状态函数： ;状态函数的特征（1）单值函数，状态一定、值一定；状态改变、值改变。;（2）殊途同归 例：始态 T1 298K → 350K T2 终态 ↓ ↑ 520K → 410K （ → 途经1 ， →途经2 ） 途经1 和途经2： △T = T2 - T1 = 350K – 298K = 52K ;3）周而复始变化零 始态、终态 T1 、T2 298K ← 350K ↓ ↑ 520K → 410K △T = T2 - T1 = 298K – 298K = 0 K 对于任意循环过程（始态与终态相同），任何一个状态函数的变化均为零。 ;一个物理量，若同时具备以上3个特征，它就是“状态函数”，否则就不是状态函数。; 广度（容量）性质：与“物质 的 量”有关，具加和性。 如： V、U、H、S、G 状态函数 强度性质：与“物质的量” 无关， 不具加和性。 如： p、T、ρ ;过程与途径 系统从一个状态 A 到另一个状态 B 的变化称为过程。 完成过程的具体方式称为途径。 状态的变化——过程（process） 根据途径的不同,过程可以分成以下几种 ;分类：; 实际上，热力学的实际过程都是十分复杂的，因此，相应的计算也十分困难，但我们在处理时，可以利用状态函数的性质，把复杂过程分解成相应的简单过程去简化计算。比如，;三、热和功 单位焦耳J,千焦kJ;热和功的符号规定： 系统从环境吸热：Q 0 系统向环境放热：Q 0 系统对环境做功：W 0 环境对系统做功：W 0;热和功总是与过程所经历的途迳相关, 热和功都不是状态函数，其值与“途径”有关 。;体积功：由于系统体积变化而对环境作的功或环境对系统作的功，又称膨胀功 理想气体的等温膨胀;W = -F×l = - P外×A×l = - P外△V;四、热力学第一定律和热力学能（The first law of thermodynamics）;热力学能---内能 U 热力学能是系统内部能量的总和,包括分子运动的动能、分子之间相互作用的势能、以及分子内部各种粒子(如电子原子核及原子核内各种粒子等等)运动的动能及它们相互作用的势能等 ;热力学能是系统内部能量的总和，当系统内物质的组成及物质的量确定后在一定的状态下内能应有唯一确定的值。因此内能是系统的状态函数 ;热力学能记作 U，单位 J、kJ。 U1 U2 。 始态 终态 △U = U2-U1= Q + W ;“热力学第一定律”的数学表达式： △U = Q + W;ΔU － 终态与始态热力学能之差 Q － 变化过程中传递的热 W － 以功的形式传递的能量 ; 例1 某体系从始态变到终态，从环境吸热200kJ，同时对环境做功300kJ，求体系和环境的热力学能改变量。;五、焓;(一) 等压反应热（Qp）对于等温等压只做体积功的化学反应;焓（enthalpy）和等压反应热;因为