[医学]第十二章 醛和酮1.pptVIP

第十二章　醛、酮、醌 7－8学时 本科有机化学教案 引　言 醛、酮、醌分子中都含有羰基官能团 因此，它们通称为羰基化合物，羰基化合物有许多共性，因此，常把这三类化合物放在一章学习。 醌从结构上看，是一类环状不饱和二酮，在性质上与不饱和醛酮相似。因此，把醌和醛、酮放在一章学习更合适些。 （一）醛和酮 如果羰基至少和一个氢原子相连，该化合物就叫做醛。 如果羰基和两个烃基相连，也就是说羰基处于碳链中间，该化合物就称做酮。酮的通式为： 如果R＝R’，称为单酮；如果R≠R’，称做混酮。 醛、酮的分类 单酮和混酮就是一种分类方法，除此之外还有： §12.1　醛酮的结构与命名 C＝C双键和C＝O双键的异同 相同之处： (1)　都是由一个?－键和一个?键组成。 (2)　 ?键都是侧面重叠，键能小，电子云外露，易受试剂进攻，都是易发生加成反应。 不同之处： (1)　C＝C双键是非极性的，而C＝O是极性双键。由于氧原子的电负性较大，吸电子能力较强，尤其?电子云容易流动，使电子云偏向电负性较大的氧一边，因此，羰基是极性基团。具有羰基的化合物都具有偶极矩。 2. 醛、酮的命名 (2)　C＝C双键易发生亲电加成反应；C＝O双键主要发生亲核加成反应。 二、醛、酮的命名 醛、酮的命名与醇相似，也有习惯命名法和系统命名法。 1、习惯命名法 就是化学发展初期对简单化合物的习惯命名法，一般用正、异、新（季）来区分碳链。如： 醛：正丁醛、异戊醛、季戊醛等。 酮：除丙酮外，其它的酮是将连于羰基上的两个烃基按先简单后复杂的顺序放在“甲酮”之前，有时“甲”字可以省略。如： 醛、酮的命名 2、系统命名法 选含有羰基的最长碳链作主链，从靠近羰基一端开始编号，由于醛基总是在第一位，命名时不必标出其位次；在酮中，除丙酮、丁酮外，其它酮均要标出羰基的位次。如： （1）脂肪醛酮的命名 醛、酮的命名 （2）芳香醛酮的命名 常把芳环看作取代基，脂肪链作主链。 醛、酮的命名 （3）脂环醛、酮的命名 含有脂环基醛的命名与芳香醛一样，把脂环基看作取代基，脂肪链作母体。脂环酮的命名是在相应酮的前面加一个“环”字。 醛、酮的命名 一、以烯烃为原料 1、催化氧化 2、臭氧化－还原水解 3、羰基合成 末端烯烃与CO和H2在八羰基合钴催化下发生高温高压反应，生成多一个碳的醛，叫羰基合成。 该反应的优点是：利于廉价的水煤气和烯烃作原料，成本较低。 二、以炔烃为原料 1、炔的水合 2、硼氢化－氧化反应 三、以芳烃为原料 1、付－克酰基化反应　芳烃在AlCl3催化与酰卤或酸酐的反应。 2、加特曼－科赫反应 当芳环上有甲基、甲氧基等活化基团时，在AlCl3催化下与CO和HCl反应，相当于在对位发生酰基化反应。 3、同碳二卤化物水解（自学，一般了解） 4、芳烃侧链的氧化（自学，一般了解） 四、醇的氧化与脱氢 1、醇的氧化 叔醇因无?－H，一般不易被氧化。 有时为了防止醛的进一步被氧化,可采用特殊的温和氧化法。如： 欧芬脑尔氧化法（丙酮＋异丙醇铝） 琼斯试剂氧化法（三氧化铬－吡啶络合物，室温或低温）。 2、催化脱氢 §12.3 醛酮的物理性质 这部分内容自学，主要注意以下几个方面： 1、气味 低级醛有刺激鼻子的气味，但中级醛、酮则具有水果香味，常作为香料用于香精的配制。如： 2、沸点　是极性分子，但不能形成分子间氢键，沸点比醇低。 3、溶解度　小分子的甲醛、乙醛、丙酮易溶于水，丙酮本身也是良好的溶剂。 §12.3 醛酮的化学性质 醛酮的结构对性质的影响 在羰基中，由于π键的极化，使得氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。氧原子可以形成比较稳定的氧负离子，它比带正电荷的羰碳要稳定得多，因此反应中心是羰基中带正电荷的碳。所以羰碳易受带负电荷的或具有未共用电子对的中性分子的进攻，这类进攻试剂具有亲正电性，即对带正电荷的中心碳具有亲合力，因此，称作亲核试剂。而由亲核试剂进攻而引发的加成反应，在有机化学中称做亲核加成反应（Nucleophilic addition）。 醛酮的结构与性质的关系 此外，与羰基直接相连的?－C上的氢称作?－H， ?－H受羰基的影响，性质也较活泼，能发生一系列反应。羰基上的C＝O双键又能发生氧化还原反应。因此，亲核加成反应、 ? －H的反应、氧化还原反应是醛、酮的三大类主要化学性质。 醛、酮的性质与结构之间的关系可描述如下： 一、亲核加成反应 亲核加成反应是有机化学中的又一大反应类型，前面我们已经学过自由基取代反应、自由基加成反应、亲电加成反应、亲电取代反应、亲核取代反应，再加上亲核加成反应，就构成了有机化学的六大反应类型。 亲核加成反应是醛酮的典型反应，常见的亲核加成试剂有HCN、NaHSO3、ROH、NH2Z