[医学]第四章分析化学酸碱滴定1.pptVIP

Chapter 4 Acid-base Titrimetry Section 1 Acid-Base Equilibrium in Aqueous Solution 1.1 Theory of acids and bases 酸碱滴定法（acid-base titration）：以质子传递反应为基础的滴定方法。 Arrhenius theory: is applicable only to aqueous solution. Bronsted-Lowey theory: is applicable to acid-base reactions in nonionizable solvent. Definition Acid: any substance that can donate a proton. Base: any substance that can accept a proton. The conjugated acid-base pair: HB+—B称为共轭酸碱对 The mechanism of acid-base reaction 酸碱反应的实质是质子的转移反应，是两个共轭酸碱对共同作用的结果。 例如：醋酸（HAc）在水中的电离反应 1.2 Strength of acid and base 酸的强度：决定于它将质子给予溶剂分子的能力和溶剂分子接受质子的能力。 碱的强度：决定于它从溶剂分子中夺取质子的能力和溶剂分子给出质子的能力。 酸碱的强度与酸碱的本身性质和溶剂的性质有关。 酸碱的强度是相对的。 例如：NH3在水溶液中是弱碱，而在甲酸溶液中其碱性强的多。 Dissociation constant 酸碱的强度可用在水中的离解常数来衡量： 酸的强度取决于它将质子给予水分子的能力。 碱的强度取决于它从水溶液中夺取质子的能力。 H3O＋是水溶液中能够存在的最强的酸。 OH－是水溶液中能够存在的最强的碱。 水溶液中共轭酸碱对的Ka、Kb 与Kw的关系： 1.3 活度常数、浓度常数和混合常数 Thermodynamic equilibrium constant （活度常数） Equilibrium constant (浓度常数) Mixture equilibrium constant （混合常数） Ion-product constant（水的离子积）  The fundamental terms about acid and base 分析浓度（标签浓度或总浓度c）：指在一定体积的溶液中所含溶质的物质的量。 平衡浓度：当反应达到平衡时，溶液中溶质存在的各种型体的浓度。 酸度和碱度：指酸或碱溶液中H+或OH – 的活度。 特别注意：酸、碱的浓度和酸、碱度的区别。 2. Acidity effects on the distribution of various species of a weak acid (or base) 酸度是影响化学反应的重要因素，why？ 弱酸（弱碱）平衡体系中往往存在多种型体 例如：配位反应，氧化还原反应 弱酸（弱碱）各型体的分布系数?（distribution coefficient） 2.1 Species distribution of  monoprotic acid 一元弱酸HA在水中部分离解，达到平衡时 2.2 Species distribution of  polyprotic acid 以二元弱酸（diprotic acid）草酸为例： Section 2 Calculation of pH in Acid (or Base) Solution 2.1 Methods to handle chemical  equilibrium in aqueous solution Mass or material balance equation (MBE) 指在一个化学平衡体系中，某一给定物质的总浓度 等于各有关型体的平衡浓度之和。 例如：浓度为 C mol/L HAc、H3PO4和 Na2SO3溶液 的物料平衡为： Charge balance equation（CBE） 根据电中性原则，单位体积溶液中阳离子 所带正电荷的量应等于阴离子所带负电荷的 量（以mol计）。 例如：浓度为 C mol/L的Na2CO3 和H3PO4溶液 proton balance equation（PBE） 根据酸碱质子理论，酸碱反应的实质是质 子的转移，即酸给出的质子数目等于碱得到 的质子数目。 通常采用两种方法求得质子条件： I. 由物料平衡和电荷平衡求得。 II