化学催化第六章第一讲tmp.ppt

参考书籍 1. F. A. Cotton, G. Wilkison, C. A. Murillo, M. Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6ed. A Wiley-Interscience Publication, John Wiley Sons, Inc., 1999. 2. 《配位化学》 罗勤慧，沈孟长 编著 江苏科学技术出版社 3. 《无机化学丛书 第十二卷 配位化学》戴安邦等，科学出版社，1987 4. 《配位化学进展》，游效曾，孟庆金，韩万书主编. 2000，高等教育出版社 Advanced Inorganic Chemistry Part 4 The role of organometallic chemistry in catalysis Chapter 21 Fundamental reaction steps of transition metal catalyzed reaction Chapter 22 Homogeneous catalysis by transition metal compounds 建议参考期刊 Inorg. Chem. Polyhedron J. Taday catalyst Inorg. Chim. Acta J. Mol Struct. 催化学报 分子催化 氧化加成反应：配合物同时既作Lewis酸 又作Lewis碱 研究较深入： d6 、 d8配合物 特别：Fe0 Ni0 Ru0 RhI Pd0、PdII Os0 IrI Pt0、PtII 一个饱和配体X 一个不饱和配体Y 氧化加成反应的逆过程 (氧化态降低) 还原消除反应：生成C-C、C-H、C-X键 (+4) (+2) （2）(还原)消除反应(Elimination Reactions) ??H消除 ( 氧化数不变, 配位数不变) ? ?agostic H 此步骤是在讨论烯烃Zuegler-Natta聚合反应机理时，由PCossee首先提出来的。插入是指在配位群空间内，在金属配健M-L间插入一个基团，形成新的配位体，而保持中心离子的原来配位不饱和度，其逆过程就是消除反应。 3.插入反应(insertion) 或迁移反应(migration) 酰基化 氧化态… 配位数… 插入反应: 烷基化 烯烃的插入，是加氢、异构、聚合的基础 插入反应:结合在同一M上的两个配体 结合生成 新配体X-Y 分子内的迁移插入反应: M的氧化态不变 分子间的亲核加成反应: M的氧化态可能改变 羰基化反应 carbonylation ① CO插入 ② H对烯烃的插入 烯烃氢化、氢甲酰化等均相催化反应的必经步骤逆过程：b-H消除 ③ 烷基对烯烃的插入 聚合反应 * * 第六章配位催化反应 第一讲 宋伟明 6 Complex catalysis Chapter 6 Complex catalysis 6.1 General introduction 6.2 Catalytic hydrogenation 6.3 Ethene oxidation—Wacker method 6.4 Ethene hydration 6.5 Stereoregular polymerization of propylene 6.6 Comparison between homo- and heterogeneous catalysis End of chapter 6 content Complex catalysis was put out by Ziegle and Natta, in order to discuss Ziegle-Natta cat. mechanism 单体分子与活性中心配位络合，接着在配位界内 进行，或者总反应的每一步至少有一个反应晶种 是配位的。 Back 络合物催化剂由络合中心（过渡金属原子或离子）及其周围的配体以一定的方式结合而成。 Fe（Co）5，PdCl4 2+ 6.1 配合物催化剂 6.1.1配