无机材料合成化学反胶束中山大学.ppt

Z. Chen, Q. Gao,* et al., Appl. Phys. Lett., 2005, 87, 093113. 266 nm 317 nm 257 nm 380 nm 413 nm the smallest ZnO nanoparticles 0.9 nm Very strong quantum confinement effect of ZnO nanoarrays 1) S266 nm/S413 nm=9.7 (Zn/Ni=0.02): the strongest exciton absorption 2) ZnO 266 nm: the largest blue shift of 122 nm compared with that of the buck one 3) Excitation from 257 nm, emission at 380 nm in PL spectra of ZnO-VSB-1 0.9 nm ZnO SZnO/SNi~500 (Zn=Ni (mol)) Self-assembly of PS beads 反胶束和微孔乳液法 3.1 反胶团或W/O型微乳液的结构，组成和特征参数。 （1） 反胶束团：是指表面活性剂溶解在有机溶剂中，当其浓度超过CMC（临界胶束浓度）后，形成亲水极性头朝内，疏水链朝外的液体颗粒结构。 反胶团内核可增溶水分子，形成水核 颗粒直径小于 10nm时，称反胶团。 介于10nm-200nm称W/O型微乳液（简称微乳液） （2）水核半径R：R与H2O，表面活性剂种类，浓度有关， ω=[H2O]/[表面活性剂] ω增大，R增大， 一般ω=10，反胶团，ω10，微乳液。 反向胶束 w = 1 w = 3 w = 5 Copper nanocrystals produced in colloidal self-assemblies of surfactant-H2O-octane辛烷 solution. The surfactant, S, used is either Na(AOT) or Cu(AOT)2. The water content w= [H20]/[S] is related to the droplet radius by R(nm) = 0.15 ×w. A [AOT] = 0.1 M; [Cu(AOT)2] =10–2 M; [N2H4] = 2 ×10–2 M. [Cu(AOT)2] = 5×10-2 M, [N2H4] = 1.5 ×10-1 M, w = 10. a, Interconnected cylinders. b, formation of spherical and cylindrical Cu nanocrystals (nanorods). Nature Mater., 2003, 2, 145-150 （3）组成：一般由有机溶剂，表面活性剂，助表面活性剂，H2O组成。 最常用的表面活性剂： AOT [二（2-乙基己基）磺基琥珀酸钠]，它不需要助表面活性剂就可形成反胶团和微乳液。 其他的有： 阴离子表面活性剂： SDS（十二烷基磺酸钠） DBS（十二烷基苯磺酸钠） 阳离子表面活性剂：CTAB（十六烷基三甲基溴化铵） 非离子表面活性剂：如Triton X系列（聚氧乙烯醚类） 例：R＝辛基，x=45，n=5 分子式 常用的非极性有机溶剂有：烷烃或环烷烃 3.2 反胶团或微乳液中超细颗粒的形成机理 反胶团或微乳液是热力学稳定体系，其水核是一个“微型反应器”，这个“微型反应器”拥有很大的界面，在其中可以增溶各种不同的化合物，是非常好的化学反应介质。 反胶团或微乳液的水核尺寸是由增溶水的量决定的，随增溶水的量的增加而增大，因此，在水核内进行反应制备超细颗粒时，由于反应物被限制在水核内，最终得到的颗粒粒径将受水核大小的控制。 水核内超细颗粒形成习性大致可以分为以下4种情况： (1)超细颗粒的指标是通过混合两个分别增溶有反应物的反胶团或微乳液来实现的. 半径固定，水核内的晶核或粒子之间的物质交换受阻，生成的粒子尺寸受控，最后水核的大小控制了超细颗粒的最终粒径。 (2)反应物的一种增溶在水核内，另一种以水溶液的形式与前者混合，水相反应物穿过微乳液界面膜进入水核内，与另一反应物作用，产生晶核并生长。 例：DBS/甲苯/H2O微乳液中， FeCl3 Fe2O3 NaOH (3)一种反应物增溶在反胶团或微乳液水核内，另一种反应物为气体，将气体通入液相中，充分混合，使二者发生反