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乙酸钠催化合成阿司匹林 第29卷第4期 2006年O4月 左化工VoL29Nn4ADr.2006 乙酸钠催化合成阿司匹林 林沛和,李承范 (延边大学理学院化学系,吉林延吉133002) 【摘要】以水杨酸和乙酸酐为原料,无水乙酸钠为催化剂合成阿司匹林.结果表明,当水杨酸用量为3.0g,醋酸酐用量为 6mL,无水乙酸钠用量为反应物总量的3,6时,55℃反应50rain,纯化阿司匹林收率可达81.9%.产品经红外光谱及核磁共振谱 表征,纯度理想.并探讨了催化剂用量,反应温度,反应时间对阿司匹林收率的影响. 【关键词]乙酸钠;阿司匹林;催化酯化 【中图分类号】0621.256.4【文献标识码】A【文章编号】1003—5095(2006)04-0019-02 阿司匹林,又名乙酰水杨酸,其化学名称为2一 乙酰氧基一苯甲酸,它是国内外应用最广泛的解热, 镇痛和抗炎药.最新研究表明还可用于防治多种癌 症,如乳腺癌,卵巢癌,食道癌,直肠结肠癌等【l】.它 的新用途还渗透到了其他领域,对农作物有抗旱,增 产等特殊功效圜.已有乙酰水杨酸用浓硫酸或浓磷酸 作催化剂以水杨酸和乙酸酐反应合成的方法报道伽. 此法易产生副反应,后处理较麻烦,浓硫酸也会腐蚀 设备,污染环境.本实验改进的是用乙酸钠代替了 浓硫酸或磷酸催化剂,反应温度低,结晶易析出,产 品纯度高,容易操作,产率远高于文献嘲值,反应方 程式为: 1实验部分 1.1试剂与仪器 水杨酸(AR);乙酸酐(AR);无水乙酸钠(AR);浓 盐酸(AR);乙酸乙酯(AR);1%三氯化铁溶液;饱和碳 酸氢钠溶液. FA2004型电子天平(上海良平仪器仪表有限 公司):79—1型恒温磁力搅拌器(上海青浦沪西仪器 厂);岛滓IR-400光谱仪;瑞士布鲁克AV-300核磁 共振仪. 1.2实验方法 1.2.1阿司匹林的合成 在5OmL干燥的锥形瓶中加入3g水杨酸,6mL 【收稿日期】2006—01—24 【作者简介]林沛和(1946-),男,副教授,主要从事有机化学 及实验教学研究. 乙酸酐和一定量的无水乙酸钠催化剂,温热使水杨 酸,无水乙酸钠全部溶解后,低速匀速搅拌,适当水 浴加热2Omin.反应结束后,加入冰水,水解过量的 乙酸酐.将锥形瓶置于冰水浴中冷却,使结晶完全. 减压过滤,用滤液淋洗锥形瓶,直至所有晶体被收集 到布氏漏斗.用少量冰水洗涤结晶2次,即得到粗品 阿司匹林. 1.2.2阿司匹林的纯化 将粗产物转移至烧杯,在搅拌下加入饱和碳酸 氢钠溶液,直至无二氧化碳产生.减压过滤,除去少 量的白色聚合物,滤液倒入盛有浓盐酸的烧杯中,并 不时搅拌,即有产品析出.将烧杯置冰水浴中冷却, 使结晶完全.抽滤,用少量冷水洗涤结晶2--3次,抽 干水分,自然干燥得到阿司匹林产品. 2结果与讨论 2.I产品鉴定 2.1.I合成产品的定性检验 合成产品与1%三氯化铁溶液呈阴性反应,可 初步判断它的纯度.因为阿司匹林分子中不含酚羟 基,说明水杨酸在反应中羟基已被酰化. 2.1.2合成产品的纯度测定 准确称取合成产品0.3002g置于锥形瓶中, 加入20nIL冷的95%乙醇,充分振摇,使之溶解完 全,加2滴酚酞指示剂,用0.0936mol/LNaOH标 液17.6OmL滴至微红,O.5min不退色.计算其纯 度为98-9% 2.1.3合成产品的熔点测定 按文献方法[1】测定产物熔点,熔点133--135℃ (温度计未校正). 2.1.4合成产品的红外光谱,核磁共振谱测试 用KBr压片法测得合成产品的红外光谱,IR主 +●O竹 l t,,O 河北化工第4期 要吸收峰33o0—2500Clll一(--COOH的特征宽带 吸收),1754Clll(酯C=O),1691CIIl一(羧酸c:O), I606,l574,l485cm-(苯环C=C).l308,1189Cm-1 (羧酸和酯C—O),756cm-(苯环邻位取代),与标准 图谱吸收峰位置一致,强度一样Is];用CDC1.作溶剂 测得产品的核磁共振谱,?HNMR占2.36(C/,3H, CH3),67.14—8.16(J刀4H,PhH),与标准图谱化学 位移值一致[5]. 2.2影响阿司匹林收率的因素 表1为水杨酸3.0g,醋酸酐6ⅡlL时,催化剂 用量,反应温度,反应时间对阿司匹林收率的影响. 表1催化剂用量,反应温度,时间对产品收率的影响 由表i可见,催化剂最佳用量为3%时阿司匹 林收率8l_9%最高,催化剂量少或量多时收率均较 低;温度对产品收率的影响较显着,最佳反应温度为 55℃,温度太低或太高都不利于反应的进行.温度 高时副反应物多,或部分阿司匹林产物分解;反应时 间在20min时,产品收率低.1%三氯化铁溶液检验 有明显的未反应的水杨酸,转化不充分,反应时间在 50min