第二讲价层电子对互斥理论.ppt

专题一 物质结构 第二讲 价层电子对互斥理论 第三步：计算中心原子的孤对电子对数(lp) 计算下列分子或离子的孤对电子对数 IF5 lp=[7－(5×1)] /2= 1 NH4＋ lp =[（5－1）－（4×1）] /2= 0 SO32－ lp =[（5+3）－（4×2）] /2= 0 （1）价电子对互斥理论不能用于过渡金属化合物，但过渡金属具有充满、半充满或全空的d轨道时适用。 （2）价电子对互斥理论对极少数化合物判断不准，如：CaF2、SrF2、BaF2，是弯曲型而不是预期的直线型。 （3）无法说明键的形成原理和键的相对稳定性。 解： n = (6+4?1)/2 =5  价电子对排布为三角双锥形，有1对孤电子对，孤电子对有两种排布方式。 练习：应用VSEPR理论分析ClF3、[XeOF3]+ 可能的构型中最稳定的结构？ * 二、价层电子对互斥理论(VSEPR理论) 1940 年 Sidgwick 提出价层电子对互斥理论，用以预测简单无机小分子或离子的空间构型。 分子 ABn 中， A 为中心， B 为配体，n 为配体的个数。配体B 均与 A 有键联关系。本节讨论的 ABn 型分子中，A 为主族元素的原子。 1 理论要点 （1）对ABm型分子或离子，中心原子A的价层电子对（包括成键电子对和孤对电子）之间存在排斥力，将使分子中的原子处于尽可能远的相对位置上，以使彼此之间斥力最小，分子体系能量最低。 （2）可把分子中中心原子的价电子层视为一个球面。因而价电子层中的电子对按能量最低原理排布在球面，从而决定分子的空间构型。 （3）不同的电子对之间的斥力大小顺序为： 孤对电子对与孤对电子对间斥力＞孤对与键对间＞键对与键对间； 成键对电子对间斥力顺序：三键-三键三键-双键双键-双键双键-单键单键-单键 2 、VSEPR理想模型（分子中无孤对电子） 电子对相互排斥，在空间达到平衡取向。 中心原子价电子对排布方式 价电子对数对数 2 3 4 5 6 价电子对排布方式 直线形 平面三角形 正四面体形 三角双锥形 正八面体形 2 对电子 直线形 只有一种角度，180°。 电子对数与电子对空间构型的关系，及键角 3 对电子 正三角形 只有一种角度，120°。 只有一种角度，109°28′。 有三种角度，90 ° ， 120°，180°。 5 对电子 三角双锥 ? ? A ? ? ? ? 4 对电子 正四面体 A ? ? ? ? ? ? ? ? 6 对电子 正八面体 有两种角度，90 °，180°。 90 °是常见的最小的夹角。 3、推测分子空间构型的步骤 第一步：计算中心原子的价电子对数 注意：1、氧族元素作为配体时，在成键时认为不提供共用电子，但当氧族元素作为中心原子时应按6个价电子计算（H2O） 对阳离子：中心原子价电子总数 – 离子电荷数 阴离子：中心原子价电子总数 + 离子电荷数 3、若计算结果不为整数，则应进为整数。 例如NO2 n = (5+0)/2 = 2.5 应取n = 3。 2、如配体是H、F、Cl、-OH则只提供一个电子 第二步：根据确定的n值，查找合适的价电子对空间排布。 如果中心原子没有孤对电子，价电子对的空间排布就是分子的空间构型。 若中心原子有孤电子对，则须考虑孤电子对的位置，孤电