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硫酸盐 酸式盐 正盐 ? 焦硫酸盐 ? SO42- + SO3 2KHSO4 K2S2O7 + H2O ? K2S2O7 ? K2SO4 + SO3 矾 可溶性硫酸盐在水溶液中析出晶体时带有一定结晶水的盐 胆矾(蓝矾):CuSO4 · 5H2O 绿矾:FeSO4 · 7H2O 皓矾:ZnSO4 · 7H2O 明矾(白矾):K2SO4 · Al2(SO4)3 · 24H2O 摩尔盐:(NH4)2SO4 · FeSO4 · 6H2O M2ⅠSO4 · MⅡSO4 · 6H2O M2ⅠSO4 · M2Ⅲ(SO4)3 · 24H2O MⅠ---NH4+,Na+,K+,Rb+,Cs+ MⅡ---Fe2+,Co2+,Ni2+,Zn2+,Cu2+,Hg2+ MⅢ---Fe3+,Cr3+,Al3+ (3) 焦硫酸 焦硫酸具有比浓硫酸更强的氧化性,它是 良好的磺化剂,它同水作用生成硫酸。 将SO3溶于浓硫酸时得到组成为H2SO4·xSO3的发烟硫酸,当x=1时就形成焦硫酸H2S2O7 (4) 硫代硫酸盐 制备:S + Na2SO3 = Na2S2O3 2Na2S + Na2CO3 + 4SO2 = 3Na2S2O3 + CO2 性质:a.遇酸分解: Na2S2O3+2HCl = 2NaCl+S↓+SO2↑+ H2O b.具有还原性: 2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI Na2S2O3+4Cl2+5H2O = Na2SO4+H2SO4+8H2O c.具有较强的配位性: AgBr + 2S2O32- = [Ag(S2O3)2]3- + Br- Na2S2O3·5H2O俗名海波或大苏打 (5)过硫酸 过氧化氢:H-O-O-H 磺酸基: 过一硫酸H2SO5 过二硫酸H2S2O8 过硫酸水溶液不稳定极易分解 H2S2O8+H2O=H2SO5+H2SO4 H2SO5 +H2O=H2O2+H2SO4 常见过二硫酸盐: 强氧化剂: 稳定性差: 连硫酸H2SxO6 ,连亚硫酸H2SxO4(x=2~5)。 白色粉末状固体,以二水化合物的形式存在Na2S2O4 · 2H2O。 制备: 2NaHSO3 + Zn = Na2S2O4 + Zn(OH)2 性质: a.水溶液不稳定 2Na2S2O4 + H2O = Na2S2O3 + 2NaHSO3 b.与酸反应 2Na2S2O4 + 4HCl= 3SO2 +S + 4NaCl + 2H2O c.强还原性 2Na2S2O4 + O2 + H2O = NaHSO3 + NaHSO4 (6) 连二亚硫酸钠(保险粉): 四、硒及其衍生物(自学) 硒在自然界含量很少,多以矿物的形式存在。 H2Se为无色、有恶臭的气体,毒性比H2S还 大,酸性较氢硫酸强,为中强二元酸;其 还原性较H2S强;化合物也多具有颜色。 SeO2为吸湿性无色晶体,与SO2不同,以氧 化性为主;其水溶液亚硒酸(H2SeO3)酸性 较弱,氧化性较强。 1. H2O2及O22-的鉴定: 由于H2O2与过渡金属离子或含氧酸反应,可生存过氧金属离子或过氧酸,相当于过氧链的转移,可定性鉴定过氧化物。 Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ = 2CrO5(蓝色) + 5H2O CrO5不稳定,易分解,但在乙醚中较稳定。 五、氧族元素离子鉴定及分离 定量分析: 1. H2O2+KI~I2 用Na2S2O3滴定,淀粉为指示剂 2. H2O2 +KMnO4~Mn2++O2 2. S2-的鉴定 3. SO32- 的鉴定 SO32- ] ] S2- 4. S2O32-的鉴定 S2O32- (白色) 变黄、変棕 Ag2S(黑) 5. SO42-的鉴定 在无F-、SiF62-存在时,加Ba2+生成沉淀不溶于盐酸。 第三节 氮和磷 一、氮族元素通性: 价电子构型ns2np3,价层p轨道处于较为稳定的半满状态。形成共价键是本族元素的特征。 惰性电子对效应: 二 氮及其化合物 (一) 氮的成键特征: 价电子构型 2S22P3 1. 形成N3-离子 2. 具有强的形成共价键的趋势 3. 形成配位键 (二) 单质氮 1. 与金属反应 2.与非金属反应 6Li + N2 2Li3N ⅠA 常温 3Ca + N2 Ca3N2 ⅡA 赤热 2B + N2 2BN ⅢA 白热 N2 + O2
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