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在注入示踪物的同时,进入流动体系的物料若是N,则在反应器内停留时间为t→t+dt的物料在N中所占的分率为: 由于示踪物和物料在同一个流动体系里,所以 C(t) t 2、阶跃示踪法 连续操作的流动体系 qV qV 测定示踪物浓度 c(t) 随时间 t 的变化 从某一时刻起连续加入示踪物 c0 C0 t 三、停留时间分布的数字特征 1、归一化性质 2、数学期望 停留时间是一个随机变量,表示其分布特征的数学期望就是平均停留时间,即: E(t) t 就是E(t)曲线下的面积的重心在横轴上的投影. 如果用实验测定,每隔一段时间取一次样,所得E(t)函数一般为离散型,也就是各个等间隔时间下的E(t),则平均停留时间为: 3、方差 衡量物料停留时间分布的离散程度(简称散度),即表征物料粒子各停留时间与平均停留时间的偏离程度,就以方差表示。 利用实验数据计算方差,上式改为: 4、以量纲为1的对比时间θ作自变量的方差 空间时间为 量纲为1的对比时间为: 对应的分布密度函数为: 理想置换型 理想混合型 非理想流动型 对应的分布函数为: 以量纲为1的对比时间θ作自变量的方差为: 四、理想反应器中的停留时间分布 1、理想置换反应器 t E(t) τ t F(t) τ 1.0 t ≠τ E(t) = 0 t =τ E(t) = ∞ t <τ F(t) = 0 t ≥τ F(t) = 1 σt2 = 0 σ2 = 0 方差: 2、理想混合反应器 M0 qV 0 → t →t + dt c0 c(t) c(t)+dc(t) C0 = M0 /V t时釜内原有的示踪物的量=(t+dt)时釜内存留的示踪物的量 + dt时间间隔流出的示踪物的量 物料衡算: Vc(t) = V[c(t) + dc(t)] + qVc(t)dt t E(t) τ t F(t) τ 1.0 0.632 在理想混合反应器中,物料粒子的停留时间很分散,停留时间非常长的粒子不多。当反应器中物料粒子在t=τ时,F(t)=1-e-1=0.632。说明有63.2%的物料粒子在反应器内停留时间小于平均停留时间τ。这些粒子可能没有来得及反应就离开了反应器。所以在其他条件相同时,相同容积的理想混合反应所能达到的最终转化率,必然要比理想置换反应器的小。 方差: 五、非理想反应器中的停留时间分布 1、多级理想混合模型 第一釜: 第二釜:在t→t+dt时间间隔作物料衡算: 进入釜的示踪物量 – 离开釜的示踪物量 = 釜内示踪物改变量 qVc1(t)dt – qVc2(t)dt=V[c2(t) + dc2(t)] – Vc2(t) 设反应器中平均停留时间相等,即: 解此一阶微分方程得: 第三釜: 第四釜: 第N釜: 物料在N釜串联反应器的停留时间密度分布函数为 : 总平均停留时间为: 量纲为1的对比时间为: 代入上式得: 积分得停留时间分布函数: 用量纲为1的对比时间θ表示为: 从上图可以看出:串联级数N增加,峰形愈窄,分布愈趋于集中。当N=∞时,F(θ)=1,此时为活塞流。 在多级理想混合反应器中,在前一段停留时间很短的物料粒子可能在后面各级中的停留时间可能会延长,这样会使系统中所有物料粒子分布较均衡,改变了停留时间不均的现象,使停留时间分布趋于集中。串联的级数N是表征系统返混程度的一个定量指标,说明实际反应器的返混程度相当于N级等容串联的理想混合反应器中的返混程度,N是个虚拟级数,称为模型参数。 用量纲为1的对比时间θ表示方差为: 2、分散模型 六、停留时间分布曲线的应用 研究停留时间分布,就考虑如何避免非理想流动。在反应器的结构上加以改进,使之接近理想反应器流动状况。 1)、根据测定的停留时间分布曲线形状可以定性地判断一 个反应器内物料的流动状况,从而制定改进方案。 2)、可以通过计算数学期望和方差,求取模型参数N。 3)、对某些反应,则可以直接运用E(t)函数进行定量 计算。 1、判断物料在反应器里的流动状况 t E(t) τ t E(t) τ t E(t) τ 正常 早出峰 晚出峰 其曲线位置与峰形都和预期的相符。 出峰太早,说明反应器内有沟流和短路现象,导致停留时间小于预期值. 峰形落后于预期值,说明可能是计量误差, 或是示踪物在器内发生反应或是被吸附在器壁上而减少所致. t E(t) τ t E(t) τ 内部再循环 曲线出现几个递降峰形,说明反应器内的物料有循环流动. 平行通道不均匀 曲线形状说明反应器内存在两股平行的流体. 2、计算化学反应的转化率 化学反应的
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