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第五章 生物氧化 生物氧化概述 生物氧化与燃烧 本质上最终产物都是水和二氧化碳，所释放的能量也完全相等，但进行的方式却大不相同： 1.燃烧是通过点燃实现，能量瞬间释放，生物氧化是在酶催化下实现能量缓慢释放。 2.燃烧中CO2、H2O、能量的在一处产生，而生物氧化CO2、H2O的产生及能量释放在不同位置。 3. 生物氧化中的绝大部分CO2生成是经三羧酸循环中的脱羧产生的. 4.生物氧化中H2O的生成是在真核生物线粒体内膜或原核生物细胞膜上的呼吸链作用下产生。 生物氧化的特点 1.条件:水溶液，pH7和体温。2.水是许多生物氧化反应的氧供体。通过加水脱氢作用直接参予了氧化反应。3.在生物氧化中碳的氧化和氢的氧化是非同步进行的。氧化过程中脱下来的氢质子和电子，通常由各种载体，如NADH等传递到氧并生成水。4. 生物氧化是一个分步过程，每一步都由特殊的酶催化，每一步反应的产物都可以分离出来。5..生物氧化释放的能量通过逐步释放，不会引起体温的突然升高，而且可使放出的能量得到最有效的利用。一般都贮存于一些特殊的化合物ATP中。 氧化—还原电势 氧化-还原反应:反应过程中有电子从一种物质(还原剂)转移到另一种物质(氧化剂)的化学反应。 在氧化—还原反应中，如果能提供电子的称为还原剂；得到电子称为氧化剂。氧化—还原电势概念　　还原剂失掉电子的倾向(氧化剂得到电子的倾向)称为氧化(还原)电势(Oxidation—reduction potential，简写为Ox／red potential)。任何氧化—还原物质与标准氢电极组成原电池，都可测定其标准氧化—还原电势。 生物能学 化学反应中自由能的变化和意义 标准自由能变化及其与平衡常数的关系自由能变化的可加性及其在生物化学反应中的意义 化学反应和自由能及熵之间关系 高能化合物 化学反应中自由能的变化 能量的传递形式： 热（内能的传递方式） 功（动能、势能转化和传递的方式，包括机械功、电功、化学功等）。 自由能：生物体（或恒温恒压）用以作功的能 量。在没有作功条件时，自由能转变为热能丧失。 设有一化学反应： A+B ---- C+D+△H 自由能的变化:△G＝△H-T△S （G：自由能，H：热焓，S：熵，T：温度） 标准自由能变化及其与平衡常数的关系 标准自由能变化是在规定的标准条件下自由能的变化。标准条件是指参加反应的物质如上式中的A、B、C、D的浓度都是一摩尔浓度，若为气体，则是一大气压。标准自由能变化符号用△G°表示。对于生物化学反应，标准状况还规定反应进行的环境为pH＝7。这时用△G°′表示。　　利用△GO求△G：　　△G= △GO + RTlnK　　GO—标准自由能变化，K=[A] [B]/ [C][D] 自由能变化的可加性 在偶联的几个化学反应中，自由能的总变化等于每一步反应自由能变化的总和(参看公式34)可举例如下：A---B+C △G°‘=+5千卡／摩尔(+20.92千焦／摩尔)B---D △G°’=-8千卡／摩尔(-33.47千焦／摩尔) 则A---D+C △G°=-3千卡／摩尔(-12.55千焦／摩尔)　 　　在标准状况下，A不可能自发地转变为B和C，因△G为正值。然而，B转变为D在标准状况下是容易进行的，因△G为负值。因自由能变化是可加和的，由A变为C和D其△G°=-3千卡/ 摩尔(-12.55千焦／摩尔)，于是此变化可以自发进行。这样，一个热力学上不能进行的反应，可以由与它偶联上容易进行的反应驱动，而能够进行。　 化学反应和自由能及熵之间关系 　 在化学反应中，只有自由能降低(即△G0)的反应才能自发地进行。△G=△H-△TS=-W（W-体系对外所作的功）① △G＜0时，W＞0，体系对外作功，该反应可自发进行② △G = 0时，W =0，该反应过程为可逆过程③ △G＞0时，W＜0，该反应不可自发进行，必须吸收外来能量才能进行，同时，该反应的逆过程可以自发进行。　　因此，根据自由能变化可以判断反应的方向，对于新陈代谢的各步反应的方向也可用△G来判断。 高 能 化 合 物 高能化合物分类 高能磷酸化合物 高能磷酸化合物的概念及其类型1.概念：将水解时释放5000卡(20.92千焦)/mole以上自由能的化合物称为高能化合物。 2.高能键用“～”表示) 3.根据键型的特点分为高能磷酸化合物与非高能磷酸化合物 高能磷酸化合物 ATP的结构特性 影响ATP水解时自由能释放的因素: 一.是它的三个磷酸基团，使它在pH7.0时带有4个负电荷并在水解时形成三种产物，ADP 3—，HPO4 3—和H+。此时，反应物比产物的溶解度大，产生溶解推动力，